Ligands hétéroatomiques chiraux : catalyse asymétrique par des complexes du cobalt et du palladium

par Nicolas Toselli

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Gérard Buono.

Soutenue en 2008

à Aix-Marseille 3 .


  • Résumé

    Le criblage de catalyseurs organométalliques énantiosélectifs nécessite l’élaboration de petites chimiothèques de ligands chiraux. Deux familles de ligands phosphorés monodentates modulables nous ont particulièrement intéressés : les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites. Les premiers ont été testés en alkylation allylique asymétrique et nous avons étudié leur effet synergique avec les carbènes N-hétérocycliques. Les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites ont été testés en cycloaddition [6+2] entre le cycloheptatriène et les alcynes terminaux catalysée par le cobalt(I). Les configurations absolues des cycloadduits ont été déterminées par dichroïsme circulaire vibrationnel. La fonctionnalisation des cycloadduits de [6+2] a permis de synthétiser régio- et stéréosélectivement des synthons originaux de type tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-ènes et des composés bicycliques [3. 1. 0] possédant six centres stéréogéniques contrôlés.

  • Titre traduit

    Chiral heteroatomic ligands : Asymmetric catalysis by cobalt and palladium complexes


  • Résumé

    The screening of enantioselective organometallic catalysts requires the design of small set of chiral ligands. We focused on two families of modular and monodentate P-ligands: 1,3,2-diazaphospholidines and phosphoramidites. The first ones were tested in asymmetric allylic alkylation and a synergic effect with N-heterocyclic carbenes was observed. Phosphoramidites and 1,3,2-diazaphospholidines were also tested in Co(I)-catalyzed [6+2] cycloadditions between cycloheptatriene and terminal alkynes. Absolute configurations of the cycloadducts were determined by means of vibrational circular dichroism. The functionalization of [6+2] cycloadduct led to original synthons, such as tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-enes and [3. 1. 0] bicyclic compounds featuring up to six controlled stereogenic centers.

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  • Détails : 1 vol. (219 f.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 200069630
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