Synthèse de systèmes supramoléculaires photo-actifs combinant porphyrines et fullerènes

par Maxence Urbani

Thèse de doctorat en Chimie macromoléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Nathalie Solladié et de Jean-François Nierengarten.

Soutenue en 2007

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Les recherches fondamentales sur les processus de transferts d'électrons et transferts d'énergie photoinduits au sein de systèmes photo-actifs donneur-accepteur sont activement poursuivies. Leurs applications potentielles sont nombreuses, couvrant tous les domaines possibles de la Chimie à la Physique, en passant par la Biochimie et la Science des Matériaux De par leurs propriétés photo- et électro-chimiques remarquables, fullerènes et porphyrines se révèlent être des candidats très prometteurs pour l'élaboration de tels systèmes photo-actifs. Dans ce contexte, nous avons réalisé la synthèse de systèmes photo-actifs combinant C60 et porphyrines par deux modes d'association. Nous avons tout d'abord réalisé plusieurs systèmes covalents grâce à la méthode de synthèse des porphyrines développée par Lindsey et de ses variantes. L'incorporation du C60 dans ces systèmes a été rendue possible grâce à l'utilisation d'un synthon dérivé du C60 porteur d'une fonction aldéhyde. Les études par RMN 1H à température variable ont notamment mis en évidence des équilibres conformationnels dynamiques en raison de la présence du C60. Par la suite, nous nous sommes intéressé aux systèmes non-covalents C60-porphyrine par auto-assemblages supramoléculaires entre des oligopeptides à porphyrines pendantes mixtes porteurs d'éther couronne et des dérivés de C60 porteurs de groupements ammonium.

  • Titre traduit

    Synthetis of photoactive supramolecular systems combining fullerenes and porphyrin


  • Résumé

    Fundamental researchs on photoinduced electron- or energy transfer of photo-active systems have generated significant efforts. Fields of application are wide, from chemistry to physics, biochemestry to material science. Owing to their particular photo-physic and electrochemical properties, C60 and porphyrins are intersting complementary molecular bulding blocks for the preparation of artificial photosynthetic sytems or electronic photonic devices. In this way, we synthetised photo-active systems combining C60 and porphyrin. Two approachs have been exploited : a covalent and non covalent method. First, we synthetised covalently linked systems thank to porphyrin synthesis previously develloped by Lindsey. Incorporation of C60 in these systems have been possible thank to a C60 aldehyde building block previously develloped in our laboratory. Interestingly, variable-temperature NMR 1H studies have evidenced dynamic conformational phenomenas due to resticted rotations of fullerene moeties around (para-substituted phenyl) porphyrins. Then, we used the noncovalent approach to synthetise non-covalent auto-assemblies systems from Oligopeptides bearing mixed pendant porphyrins with crown ether conjugates groups and C60-ammonium dendrimers.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (240 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2007TOU30315
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