Hémisynthèse de méroterpènes issus de Dichrostachys cinerea

par Marie-France Laroche

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Georges Massiot.

Soutenue en 2007

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la synthèse d'un nouvel archétype structural isolé récemment de Dichrostachys cinerea par le CRSN. Ce type de composé inédit a été synthétisé par une réaction de Diels-Alder entre une quinoflavone et un diterpène-diène. Nous avons au préalable étudié la faisabilité de ce type de réaction de Diels-Alder à l'aide de modèles. La régiosélectivité de la réaction est toujours la même, par contre, la stéréochimie n'est ni prévisible, ni facile à déterminer. Ces réactions de Diels-Alder sur modèles étant concluantes, nous avons synthétisé la molécule cible par cette voie. La modélisation moléculaire nous a permis de déterminer précisément la stéréochimie de l'adduit formé. Cette même réaction effectuée en présence d'un catalyseur chiral a fourni les mêmes résultats stéréochimiques. Nous avons également appliqué cette réaction de Diels-Alder avec succès à d'autres quinoflavone et diterpènes-diènes, en obtenant la même stéréochimie. Il est à noter que dans certains cas, il apparaît une forme énol au niveau de la partie quinone de l'adduit. Enfin, en parallèle de ces travaux, de l'hémisynthèse sur deux structures naturelles isolées de Dichrostachys cinerea par le CRSN a été réalisée.

  • Titre traduit

    Hemisynthesis of meroterpenes from Dichrostachys cinerea


  • Résumé

    The object of this work is the synthesis of a new structural achetype which was recently isolated from Dichrostachys cinerea by the CRSN. This kind of new compound was synthesized with a Diels-Alder reaction between a quinoflavon and a diterpen-dien. We have first studied the feasability of this sort of Diels-Alder reaction by using models. The reaction regioselectivity always remained the same. Nevertheless, the stereochemistry was neither predictable nor easy to determine. As these Diels-Alder reactions with models were conclusive, we synthesized the target molecule this way. Molecular modelisation has helped us to determine precisely the synthesized adduct stereochemistry. This reaction was effected in presence of a chiral catalyst and has given the same results with stereochemistry. We have also successfully applied this Diels-Alder reaction to other quinoflavon and diterpen-diens, with the same stereochemistry. In some cases, an enol-form (in the quinon part of the adduct) has appeared. Lastly, we have also effected hemisynthesis on two natural structures isolated from Dichrostachys cinerea by the CRSN.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (169 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 163-169

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2007TOU30227
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