Etudes conformationnelles de phényl-fulleropyrrolidines et préparation d'édifices supramoléculaires photoactifs incorporant du C60

par Fettah Ajamaa

Thèse de doctorat en Chimie macromoléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Jean-François Nierengarten.

Soutenue en 2007

à Toulouse 3 .

  • Titre traduit

    Conformational study of phenylpyrrolidino-fullerene derivatives and synthesis the large photoavtive supramolecular prepared from C60


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  • Résumé

    Une série de phényl-fulleropyrrolidines diversement substituées a été synthétisée à partir de dérivés du benzaldéhyde et l'empêchement à la libre rotation du groupement phényle a été étudié par RMN du proton et par des études de modélisation moléculaires pour rationaliser les résultats expérimentaux. Suivant la position des substituants sur le groupement phényle, nous avons distingué l'existence d'un équilibre conformationnel ou aucun équilibre conformationnel n'est observé, lorsque l'une ou les deux positions ortho sont substituées. Dans ce dernier cas, du fait de l'absence d'échange dynamique, la cycloaddition peut conduire à deux diastéréoisomères lorsque le phényle possède un seul substituant en ortho. Or un seul est obtenu, la cycloaddition 1,3-dipolaire est donc diastéréosélective. Nous avons également synthétisé de nouveaux systèmes supramoléculaires C60-donneur stable, associant C60 et d'autre chromophore par liaisons non covalentes ; l'objectif est de mettre en évidence des processus photoinduits. Nous avons aussi étudié la constante d'association entre un dérivé du C60 portant un groupe pyridine et une porphyrine de Zn(II) par titrages UV/vis, ce qui permet de mettre en évidence la présence d'un complexe de stœchiométrie 1:1 avec une constante de stabilité élevée. Le piégeage de l'émission caractéristique de la porphyrine par le groupement fullerène nous a également permis de déterminer la même constante d'association de ce complexe par fluorimétrie. La valeur élevée et le gain de stabilité de 2 ordres de grandeur montre que cette stratégie d'assemblage à deux centres est une alternative très intéressante pour l'élaboration de systèmes stables en solution.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (140 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2007TOU30211
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