Résolution cinétique d’amines et nouvelles applications de guanidines bicycliques en organocatalyse

par Cyrille Sabot

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Charles Mioskowski.

Soutenue en 2007

à Strasbourg 1 .


  • Résumé

    Les amines chirales énantiomériquement pures sont d’une grande importance en chimie organique. En effet ces amines peuvent être utilisées comme agents de résolution, intermédiaires dans la synthèse de substances biologiquement actives ou comme auxiliaires chiraux. Ainsi, une première partie de ces travaux de thèse repose sur la résolution cinétique d’un mélange racémique d’amines à l’aide d’un réactif chiral N-acétylsulfonamide développé au laboratoire. D’une part il permet l’acétylation énantiosélective d’une diamine d’intérêt thérapeutique, la trans-2, 5-diméthylpipérazine, avec un excès énantiomérique de 86%. D’autre part, l’utilisation du réactif chiral acétylsulfonamide conjointement avec des bases aminées achirales conduit à l’inversion totale de l’énantiosélectivité de la réaction de résolution cinétique d’amines. La deuxième partie de la thèse décrit le développement d’un nouveau système catalytique pour l’acétylation énantiosélective d’amines basé sur l’utilisation de guanidines bicycliques comme catalyseur. Enfin, la troisième partie met en évidence le pouvoir catalytique de la guanidine bicyclique,5,7-triazabicyclo[4. 4. 0]dec-5-ène TBD pour l’aminolyse d’esters et la deutériation de molécules fonctionnalisées à caractère acide

  • Titre traduit

    Kinetic resolution of amines and new applications of bicyclic guanidines in organocatalysis


  • Résumé

    Amines bearing an adjacent enantiomerically pure chiral center are highly valuable in organic chemistry due to their extensive use as chiral auxiliaries, resolving agents and intermediates in the synthesis of biologically important molecules. The first part of the thesis deals with the kinetic resolution of a racemic mixture of amines with a chiral reagent Nacetylsulfonamide developed in the laboratory. This reagent affords enantioselective acetylation of a diamine of biological interest, the trans-2,5-diméthylpipérazine, with an enantiomeric excess of 86%. In addition, the use of achiral nitrogen-containing bases, together with the chiral N-acetylsulfonamide, could orchestrate the absolute stereochemical outcome of the kinetic resolution of amines. The second part of the thesis describes the development of a new catalytic system for the enantioselective acetylation of amines using bicyclic guanidines as catalyst. Finally, the third part highlights the catalytic activity of the bicyclic guanidine 1,5,7-triazabicyclo[4. 4. 0]dec-5-ene TBD for the aminolysis of esters and the deuteration of acidic molecules

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Informations

  • Détails : 1 vol. (267 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2007;5370
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