Synthesis of new iron and nickel complexes : Application in catalytic ethylene oligomerization

par Anthony Kermagoret

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Braunstein.

Soutenue en 2007

à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) .

  • Titre traduit

    Synthèse de nouveaux complexes de nickel et de fer : Application en catalyse d'oligomérisation de l'éthylène


  • Résumé

    Mon travail de thèse porte sur l’étude de la réaction catalytique d’oligomérisation avec des complexes de nickel, fer et cobalt coordinés par des ligands de type N-O, P-N, N-P-N, P-O et P-N-P avec le donneur N représenté par un hétérocycle oxazoline ou pyridine. Ces complexes, activés par des cocatalyseurs MAO ou AlEtCl2, ont montré de fortes activités et une grande sélectivité pour les oléfines C4 en oligomérisation de l’éthylène. Les complexes de nickel à chélates P-N ont montré l’importance des substituants du phosphore sur la sélectivité des oligomères formés. Par ailleurs, les études cristallographiques sur les complexes de nickel coordinés par des ligands type N-O et P-N ont montré la formation de complexes mono-, di- et tétranucléaires. Les complexes de cobalt, fer et palladium avec des ligands N-P-N ont mis en évidence des modes de coordinations originaux de type N-N, P-N ou N-P-N des ligands dépendants des substituants du ligands et du centre métallique.


  • Résumé

    My Ph-D thesis concerns the study of the catalytic oligomerization reaction with nickel, iron and cobalt complexes coordinated by N-O, P-N, N-P-N, P-O and P-N-P type ligands with a N donor atom represented by an oxazoline or a pyridine heterocycle. These complexes activated by a cocatalyst such as MAO or AlEtCl2 showed high activities and a high selectivity of C4 olefins in ethylene oligomerization. The nickel complexes with P-N chelates showed a high impact of the P substituents on the oligomerization selectivities. Moreover, the crystallographic studies on nickel complexes coordinated by N-O and P-N type ligands showed the formation of mono-, di- and tetranuclear complexes. The cobalt, iron and palladium complexes with N-P-N ligands highlighted original N-N, P-N or N-P-N coordination modes of the ligands influenced by the ligand substituents and the metal center.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (Pagination multiple)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2007;5399
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