Synthèse et ingénierie de nanomatériaux dendritiques supramoléculaires pour la reconnaissance, la catalyse et l'électronique moléculaire

par Cátia Ornelas

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Didier Astruc.

Soutenue en 2007

à Rennes 1 .


  • Résumé

    A thèse a été consacrée à l’ingénierie dendritique et nanoparticulaire pour des fonctions de reconnaissance, catalyse et électronique moléculaire. Après avoir contribué à la synthèse de dendrimères géants au bien delà de la limite “dense packing” de de Gennes, nous avons mis au point la synthèse et les caractérisations de dendrimères géants avec terminaux redox servant de batteries moléculaires dendritiques. Nous avons effectué des réactions de métathèse croisée d’oléfines terminales avec l’acide acrylique et divers acrylates permettant des fonctionnalisations et nouvelles constructions dendritiques. On a utilisé la réaction “clic” de Sharpless pour introduire des ligands triazoles conduisant à reconnaître des oxo-anions et des cations métalliques tels que PdII puis à stabiliser des nanoparticules de Pd0 catalytiquement très réactives pré organisées par les dendrimères en fonction de leur génération. Enfin, différentes constructions dendritiques prospectives ont impliqué des collaborations avec les ligands nitriles (Portugal) et les cœurs octaédriques MoII6 et des études DFT des jonctions dendrimère-terminaison redox (Rennes).

  • Titre traduit

    Synthesis and engineering of dendritic supramolecular nanomaterials for recognition, catalysis and molecular electronics


  • Résumé

    The thesis has involved dendritic and nanoparticle engineering for recognition, catalysis and molecular electronics. After contributing to the synthesis of giant dendrimers far beyond the de Gennes dense packing limit, we have synthesized and characterized, giant dendrimers whose tethers are terminated by redox groups serving as dendritic molecular batteries. We have carried out olefin cross-metathesis reactions of terminal olefins with several acrylates leading to the fuctionnalization and new divergent dendritic constructions also extended to polymers and gold nanoparticles. In another strategy, we have used Sharpless’ “clic” reaction to introduce triazole ligands into the dendrimers leading to the redox recognition of oxo-anions and of metal cations such as PdII then to the stabilization by PdII reduction of catalytically very reactive Pd0 nanoparticles of various sizes that are related to the dendrimer generation. Finally, various dendritic constructions have involved collaborations for nitrile ligands (Portugal) and octahedral MoII6 cores and DFT studies of functional links between dendrimers and redox groups (Rennes).

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (332 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2007/100
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.