La réactivité chimique des radicaux chargés de dérivés organiques du soufre et de l'azote

par Loredana Preda

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Philippe Hapiot et de Elena Volanschi.


  • Résumé

    Le travail de cette thèse a été développé selon deux parties distinctes. Dans la première partie, nous avons étudié l’influence de la nature du substrat sur la réactivité de radicaux ions issus de la réduction cathodique de dérivés organiques soufrés, polyalkyl- ou aryl-sulfonylbenzènes et hétérocycle à sept atomes. Le mécanisme de la réduction cathodique et la réactivité sont contrôlés par la nature mais aussi le nombre, la position, des substituants sur le cycle central ainsi que par l'encombrement stérique autour du cycle et le degré d'oxydation du soufre. Dans une deuxième partie, l’influence des liquides ioniques employés comme électrolytes a été étudiée sur la réduction électrochimique de dérivés nitrés. Outre une stabilisation importante des radicaux anions électrogénérés, une analyse fine et détaillée a mis en évidence une forte influence du milieu sur les cinétiques de transfert d'électron hétérogène, influence liée à des interactions de type paires d'ions.

  • Titre traduit

    Reactivity of electrogenerated radical ions from sulfur and nitro organic compounds


  • Résumé

    Two research directions have been developed in the present PhD thesis : firstly, the influence of the structure of the substrate on the cathodic reactivity of some sulphides and sulphones electrogenerated species was studied. The results for all compounds evidence that the delocalisation of the impair electron is the factor governing the behaviour of these compounds at the electrochemical reduction. Secondly, the influence of the ionic liquids on the heterogeneous electron transfer kinetics was investigated for the reduction of a series of nitro aromatic and aliphatic compounds. The results showed that the heterogeneous electron transfer kinetics is strongly influenced by the ionic character of the ionic liquid.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (129 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2007/87
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