La réaction d'isomération-aldolisation en synthèse asymétrique et en version intramoléculaire

An asymetric and intramolecular version of the isomerization-aldolisation reaction

• Auteur / Autrice : Julien Petrignet
• Direction : René Grée
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Aldolisation

Catalyse

Synthèse asymétrique

Indanones

Énols

Résumé

Ce travail de thèse s’inscrit dans la continuité des études sur la réaction tandem isomérisation – aldolisation amorcées au laboratoire quelques années plus tôt. Le chapitre 1 concerne l’approfondissement du mécanisme réactionnel, où différentes expérimentations ont été réalisées afin de vérifier l’hypothèse suivant laquelle l’intermédiaire clé de cette réaction serait un énol libre. Le chapitre 2 concerne le développement d’une version asymétrique de la réaction tandem à partir d’un alcool allylique chiral porteur d’un motif imidazolidine. Au cours du chapitre 3, nous avons pu réaliser pour la première fois la réaction tandem isomérisation – aldolisation en série intramoléculaire, et l’appliquer à la préparation d’indanones. Enfin, la version intramoléculaire a été utilisée comme nouvelle méthode catalytique pour la transposition des furanoses vinyliques en cyclopentènones, cette partie faisant l’objet du dernier chapitre de ce mémoire.

This thesis work is an extension of the studies regarding the isomerization – aldolisation reaction, which have been carried out in our group for last few years. Chapter 1 deals with reaction mechanism, in which various experiments have been performed in order to check the hypothesis which suggests that key intermediate may be a free enol towards the aldol reaction. Chapter 2 deals with the development of an asymetric version, starting with an allylic alcohol bearing an imidazolidine group. In chapter 3, we demonstrated for the first time the intramolecular isomerization – aldolisation reaction, and it is employed for the preparation of indanones moieties. Finally, in chapter 4, a new catalytic method with intramolecular version for the transformation of a vinylfuranosides into cyclopentenones has been developed.