Synthèse et réactivité de cyclopropylamines métallées
Auteur / Autrice : | Chloé Tanguy |
Direction : | Armin De Meijere, Jan Szymoniak |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance en 2007 |
Etablissement(s) : | Reims |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Cette thèse rapporte la synthèse et la réactivité de nouveaux aminocyclopropanes métallés (étain, lithium, bore) en deuxième position. Des aminocyclopropanes stannylés et borés ont été préparés par réaction de de Meijere. Cette réaction permet la synthèse N,N-dialkylaminocyclopropanes à partir d’amides tertiaires, d’alcènes, de réactifs de Grignard et de Ti(OiPr)4 ou de MeTi(OiPr)3. Lorsque l’alcène impliqué dans cette réaction est un vinylstannane ou un vinylboronate, un aminocyclopropane stannylé ou boré de configuration trans est isolé. Les applications synthétiques de ces nouvelles cyclopropylamines métallées furent étudiées. Des couplages de Stille entre l’aminocyclopropane stannylé et des aromatiques iodés ont permis l’accès à des aminocyclopropanes substitués par un groupement aromatique de configuration trans. D’autre part, une transmétallation étain/lithium de l’aminocyclopropane stannylé a permis la synthèse d’un aminocyclopropane lithié. Ce dernier réagit avec une grande variété d’électrophiles pour donner les aminocyclopropanes substitués correspondants de configuration trans. Lorsque l’électrophile impliqué est un nitrile, un cyclopropane « donneur accepteur » est généré. Après protonation, celui-ci subit un réarrangement spontané pour donner un pyrrole substitué en deuxième position.