Auto-assemblages réversibles pH-sensibles de copolymères amphiphiles en milieu aqueux
Auteur / Autrice : | Gaël Laruelle |
Direction : | Laurent Billon |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie et physicochimie des polymères |
Date : | Soutenance en 2007 |
Etablissement(s) : | Pau |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L'auto-assemblage en solution aqueuse des copolymères di-blocs amphiphiles à base de polystyrène (hydrophobe) et de poly(acide acrylique) (hydrophile et polyélectrolyte) est connu et décrit dans la littérature. Ils mènent à la formation d'agrégats dynamiquement " gelés "(indissociables et insensibles à divers stimuli tels que le pH). L'objectif de cette thèse était d'obtenir une agrégation pH-sensible réversible de copolymère à base de PS et de PAA. La polymérisation par l'intermédiaire de nitrosyle, nous a permis de synthétiser des copolymères di-blocs classiques PS-b-PAA mais aussi un type de copolymère original constitué d'un bloc pur de PAA et d'un second bloc à gradient de composition PS-grad-PAA. Le passage d'agrégats gelés, pour les copolymères PS-b-PAA, à des micelles dynamiques et une micellisation réversible pH-sensible pour les copolymères à gradient de composition à été mis en évidence. Nous avons aussi greffé chimiquement ces copolymères à gradient de composition sur des surfaces de silicium. Un comportement similaire à celui révélé en solution a alors été observé. Il est ainsi possible de moduler, de manière réversible, la structure de la surface selon le pH. A bas pH, on forme une surface rugueuse du fait de la présence d'agrégats et à pH basique on obtient une surface hydrophile homogène. L'ensemble des résultats, que ce soit en solution ou sur des surfaces greffées, montrent la grande complexité de comportement de ce nouveau type de copolymère amphiphile et ouvre la voie à de nombreuses applications comme l'encapsulation ou le re-largage de principes actifs et la formation de bio-récepteurs ou bio-capteurs.