Synthèse de 1,4-benzodiazépines-2,5-diones et benzoxazole-isoindolinones par séquences : réaction d'Ugi / cyclisations intramoléculaires : travaux préliminaires pour une nouvelle synthèse de la phytosphingosine

par Maria-Angela Salcedo-Serna

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jean Boivin.


  • Résumé

    Le projet de thèse s’est articulé en trois parties. Dans les deux premières parties, nous avons développé des synthèses rapides d’hétérocycles facilement variables et très fonctionnalisés, via des séquences de réaction d’Ugi/cyclisation intramoléculaire. Nous avons pu mettre au point deux séquences générales permettant d’obtenir, en peu d’étapes à partir de produits commerciaux ou facilement accessibles, des 1,4-benzodiazépine-2,5-diones et des benzoxazole-isoindolinones. Les 1,4-benzodiazépine-2,5-diones ont été obtenues grâce une séquence domino N-arylation/couplage croisée palladocatalysé. L’intervention d’un composé macropalladacycle peptidique bis-σ-arylpalladium a pu être, en partie, confirmé. D’une autre côte, une réaction de O-arylation catalysée au cuivre suivi par une réaction d’α-arylation catalysée au palladium nous a permis d’avoir accès au motif benzoxales-isoindolines. Ces séquences sont convergentes et permettent une variation aisée des substituant en quatre points de la molécule. En fin, nous nous sommes intéressés à la synthèse totale de la phytosphingosine. Nous avons réussi, en quelques étapes, à préparer l’intermédiaire clé de la synthèse envisagée.

  • Titre traduit

    Synthesis of 1,4-benzodiazepine-2,5-diones and benzoxazole-isoindolin-1-ones by Ugi's reaction/intramolecular cyclization : new approche to phytosphingosine synthesis


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    The thesis is articulated into three parts. In the first two parts, we have developed the rapid synthesis of easily functionalized heterocyclics, based on an Ugi reaction/intramolecular cyclization sequence. We were able to develop two sequences respectively leading to 1,4-benzodiazepin-2,5-diones and benzoxazole-isoindolin-1-ones from commercial or readily accessible products. The 1,4-benzodiazepin-2,5-diones were obtained through a palladium catalyzed N-arylation/cross coupling domino sequence. Isolation and crystallization of peptide macropalladacycle has allowed us to bring mechanistic insides for this transformation. In the second part, a copper catalyzed O-arylation followed by a palladium catalyzed α-arylation gave access to benzoxazole-isoindolin-1-ones. These sequences are converging and allowed easy modification of substituants in four points of the molecule. Finally, we have been interested in the total synthesis of phytosphingosine. In a few steps, we succeeded to prepare the key intermediate of the synthesis.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (228 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. [221-228]

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2007)190
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