Glycoligands et glycocomplexes : exploration de la chimie de coordination d’une nouvelle famille de ligands chiraux

par Federico Cisnetti

Thèse de doctorat en Chimie inorganique

Sous la direction de Clotilde Policar.

Soutenue en 2007

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Les “ glycoligands ” sont des complexants obtenus par fonctionnalisation avec des bases de Lewis de structures centrales de type sucre. Dans le cadre de cette thèse, nous avons fait varier de manière systématique la nature d’une plateforme centrale monosaccharidique (pyrannoses et furannoses de configurations et conformations variées ). Nous avons considéré également la fonctionnalisation de dérivés aminodésoxy-furannoses. Les propriétés de complexation de cette famille de ligands pour les cations divalents 3d (Mn. . . Cu) ont été appréciées à travers des études structurales (diffraction des rayons X) et spectroscopiques. Divers complexes ont été étudiés par dichroïsme circulaire prouvant le caractère diastéréosélectif de la réaction de complexation et mettant en évidence une corrélation empirique entre la conformation des cycles pyrannosique ou furannosique et la forme du signal. Dans un exemple choisi, la complexation a été caractérisée thermodynamiquement (par titration calorimétrique isotherme) afin de mettre en évidence l’effet de l ote inclusion du site de chélation dans une structure cyclique. L’activité de type superoxyde dismutase d’un glycocomplexe de manganèse s’oxydant à l’état Mn(III) en solution aqueuse aérobie a été mesurée à l’aide du test de McCord-Fridovich.

  • Titre traduit

    Glycoligands and glycocomplexes – Exploration of the coordination chemistry of a novel chiral ligand family


  • Résumé

    Glycoligands are carbohydrate scaffold-centred metal chelators. They were obtained by functionalisation of monosaccharides with Lewis bases. During the course of this study, systematic variations of the central platform w ere performed (pyranoses and furanoses with various configurations and conformations). We have considered also the functionalisation of aminodeoxy-furanoses. The complexing properties of this family of ligands were studied for divalent late transition 3d metal cation. The complexes were studied structurally and spectroscopically. Some of the complexes were studied by circular dichroism (CD) spectroscopy. The diastereoselective nature of the complex synthesis was outlined as well as an empirical correlation between the pattern of the CD signal and the conformation of the pyranose or furanose scaffold. In a selected case, the thermochemical characterization of the glycoligand complexation reaction was performed by isothermal titration calorimetry. This study evidenced the effect of the inclusion of the chelating site in a cyclic pyranoside. The superoxide dismutase-like activity of an air-oxidised Mn(III)-glycocomplex was assayed bythe means of the McCord-Fridovich test.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (252 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 234-252

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2007)169
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