Etude de la réactivité d'ylures d'azométhines ou de nitrones avec des 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diènes : préparation de composés hétérocycliques par réaction de rétro-Diels-Alder

par Adrien Soret

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Luis Blanco.

Soutenue en 2007

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Depuis plusieurs années, notre équipe s’intéresse à l’utilisation d’une résine portant des groupes furyles dans diverses stratégies « traceless ». Cette stratégie implique une étape d’accrochage de diénophiles acétyléniques par réaction de Diels-Alder et de décrochage de la résine par réaction rétro-Diels-Alder thermique après fonctionnalisation de l’adduit de cycloaddition. Différentes fonctionnalisations ont déjà été réalisées. Dans un premier temps, nous avons abordé la préparation de dérivés 7-oxa-bicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diéniques par réaction de Diels-Alder entre des composés acétyléniques et 2-[4-(benzyloxy)phénylméthyl]furane (analogue en solution de l’attache furanique présentée sur la résine). Dans un second temps, nous avons étudié la réactivité d’ylures d’azométhines avec ces 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diènes dans diverses conditions. Ceci nous a permis d’obtenir des pyrrolidines par cycloaddition 1,3-dipolaire et des 3-(aminobenzyl)-7 oxabicycloheptènes. Après réaction de rétro-Diels-Alder thermique il a été possible d’accéder à diverses pyrrolines et a des dérivés d’allylamine. Les 3-pyrrolines ainsi obtenues ont pu être oxydé en 2H-pyrroles. Dans une dernière partie, nous avons décrit les premiers essais de réaction des 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diènes avec des nitrones. Nous avons obtenu, par réaction 1,3 dipolaire, des isoxazolidines qui après réaction de rétro-Diels-Alder thermique ont conduit à des isoxazolines.

  • Titre traduit

    Study of azomethine ylides or nitrones reactivity with 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-dienes : preparation of heterocyclic compounds by retro-Diels-Alder reaction


  • Résumé

    First, we approached the preparation of 7-oxa-bicyclo[2. 2. 1]hepta-,5-dienic derivatives by Diels-Alde reaction between acetylenic compounds and 2-[4-(benzymoxy)phenylmethyl]furane (smilar in solution of the furan presented on the resin). Then, we studied the reactivity of azomethine ylide with 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-dienes under various conditions. This lead us to obtain pyrrolidines by 1,3-dipolar cycloaddition and 3-(aminobenzyl)-7oxabicycloheptenes. After reaction of thermics retro –Diels-Alder it was possible to reach various pyrrolines and derivatives of allylamine. 2H-pyrroles were obtained by DDQ oxidation of the 3-pyrrolines. In a last part, we described the first tests of reaction of 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diene with nitrones. We obtained by 1,3-dipolar reaction the isoxazolidines which after reaction of thermics retro-Diels-Alder led to isoxazolines.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (192 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 185-192

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2007)98
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