Photolyse VUV et spectroscopie d'Ionisation MultiPhotonique Résonante IMPR des petits hydrocarbures d'intérêt astrophysique

par Koutayba Alnama

Thèse de doctorat en Physique. Physico-chimie moléculaire

Sous la direction de Dolorès Gauyacq.


  • Résumé

    Les travaux effectués au cours de cette thèse, sont concentrés sur deux thèmes: le premier est la dissociation de petits hydrocarbures d'intérêt astrophysique (éthylène, C2H4, allène et propyne C3H4) par le rayonnement synchrotron dans le domaine VUV (7-23 eV). La dissociation étudiée par analyse des spectres de fluorescence des photofragments, nous a permis de sonder les différentes voies de dissociations à partir des états excités uniquement. Toutes ces voies observées à partir des états excités de l'éthylène sont observées sans aucune barrière. Une compétition forte entre la dissociation vers des radicaux neutres et l'ionisation vers différents états excités ionique est mise en évidence. L'observation de la voie de dissociation CH(A)+CH3 donne une indication sur la formation de l'isomère éthylidène CH3CH dans la dissociation de l’éthylène. On a conclu aussi que l'isomérisation entre l’allène et le propyne est toujours présente sur toute la région d'excitation (7-23 eV) et prend une importance grandissante quand l'énergie d'excitation augmente, jusqu'à devenir le processus majeur à partir de 19 eV. Le second thème porte sur la spectroscopie REMPI à (3+2) et (3+1) photons de la molécule d'éthylène dans la domaine UV-visible. Une analyse de ces spectres a été faite. On a aussi enregistré des spectres REMPI-PES à (3+1), (3+2) photons pour les états 3s, 3s+24, 3s+2, 3d, 3d+24, 3d+2. Ces spectres montrent le caractère Rydberg de ces états mais ce caractère n'est pas pur. Des processus non adiabatiques interviendraient dans la région des états 3s, 3s+24 , 3s+2, ces processus sont moins probables pour les transitions vers l'état 3d.

  • Titre traduit

    VUV photolysis and Resonantly Enhanced MultiPhoton Ionisation REMPI of small hydrocarbons of astrophysical interest.


  • Résumé

    The work carried out during this thesis, is concentrated on two subjects: the first one is the dissociation of small hydrocarbons of astrophysical interest (ethylene, C2H4, allene and propyne C3H4) by synchrotron radiation in the VUV (7-23 eV) domain. The dissociation studied by analysis of the fluorescence spectra of photofragments, allowed us to probe the various dissociations pathways from the excited states. All these pathways observed from the excited states of ethylene are happened without any barrier. Strong competition between the dissociation to neutral radicals and the ionization to various excited ionic states is proved. The observation of the dissociation pathway CH(A) +CH3 gives an indication onto the formation of the ethylidene isomer CH3CH in the ethylene dissociation. We also concluded that the isomerisation between both isomers, allene and propyne, is always present over all the excitation energy (7-23 eV) and grows in importance when the excitation energy increases, until it becomes the major process from 19 eV. The second subject concerns the REMPI spectroscopy 3+2 and 3+1 photons of ethylene in the UV-visible region. A vibrational analysis of these spectra was made. We also recorded some REMPI-PES spectra 3+1, 3+2 photons for 3s, 3s+24, 3s+2, 3d, 3d+24, 3d+2 states. These spectra show Rydberg character of these states but this character is not pure. Nonadiabatic processes could happen in 3s, 3s+24, 3s+2 states region, these processes are less likely for the transitions towards the 3dstate

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Informations

  • Détails : 1 vol. (255p.)
  • Annexes : Bibliogr. p.243-255.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2007)81
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