Synthèse et caractérisation de supramolécules à base de β-cyclodextrine

par Saloua Chelli

Thèse de doctorat en Matière condensée, chimie et organisation

Sous la direction de Mohamed Jouini .

Soutenue en 2007

à Paris 7 .


  • Résumé

    Ce travail porte sur l'elaboration et la caracterisat!on de polymeres encapsules (polyrotaxanes) conjugues ou non. L'etude de la complexation par la β-cyclodextrine (p-cd) du bisphenol a (bpa) et d'autres derives phenoliques: bisphenol a fluore (bpf), biphenol (bip) et isopropylphenol (ipp), constitue la premiere partie de ce travail. La spectroscopie de fluorescence indique une grande stabilite des complexes formes par les molecules coudees bpa et bpf par rapport aux molecules lineaires bip et ipp. La spectroscopie rmn et la modelisation moleculaire permettent de decrire les structures de ces complexes d'inclusion et ainsi que les differentes interactions mises en jeu dans ces associations. La synthese de polyrotaxanes a base des polyethers constitue la seconde partie. Ces composes encapsules ont ete obtenus par condensation de phenolates de ces complexes (rotaxane) et d'un derive dihalogene. Ces sels ont aussi permis de moduler les taux d'encapsulation des polyethers par la β-cd. La taille du contre-ion dans le rotaxane et la structure du dihalogene se sont averes deux parametres essentiels pour le controle du taux d'encapsulation dans les polyrotaxanes. La synthese de polyrotaxanes conjugues a ete abordee dans la troisieme partie de ce travail. L'etude prealable de la complexation des monomeres du bithiophene par la β-cd a montre la formation de complexes stables (pseudorotaxanes). Le couplage de suzuki de ces complexes avec des monomeres dihalogenes est apparu comme la meilleure methode pour l'acces a des polyrotaxanes conjugues. Ces polyrotaxanes ont ete obtenus avec des rendements et des taux d'encapsulation eleves.

  • Titre traduit

    Synthesis and characterization of supramolecules bazed on β-cyclodextrin


  • Résumé

    The aim of this thesis is to synthesize and to characterize polyrotaxanes based on p-cyclodextrin (β-cd) encapsulated polymers (polyethers and conjugated polymers). In the first part, the ability of p-cd to form an inclusion complex with bisphenol a (bpa) was investigated and, subsequently, in order to understand the inclusion of this molecule better, the study was extended to a series of phenol derivatives fluorinated bisphenol (bpf), biphenol (bip) and isopropylphenol (ipp). The fluorescence measurements indicate that the two bent guests, bpa and bpf, lead to more stable inclusion complexes with β-cd than the linear ones, bip and ipp. The structures of these inclusion complexes were determined by nmr and theoretical studies. In the second section bisphenolated salt derivatives of these inclusion complexes were polycondensed with dihalide in order to obtain β-cd encapsulated polyethers. The use of these salts enables us to control the polyrotaxane threading ratio. Moreover, we show that two important parameters control and modulate the threading ratio: the counter-ion size of the inclusion complex and the structure of the dihalide. The last section is devoted to the synthesis of free and encapsulated conjugated polymers particularly polythiophene and poly(paraphenylene). Suzuki coupling gives regular encapsulated conducting polymers, which have physical proprietes different from those of the free polymers. This latter method is advantageous in that the solvent is water. Indeed, this medium favours the complexation of monomers

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Informations

  • Détails : 1 vol. (216 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 283 réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris Diderot - Paris 7. Service commun de la documentation. Bibliothèque Universitaire des Grands Moulins.
  • PEB soumis à condition
  • Cote : TS (2007) 104
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