RMN de l'interaction quadripolaire au second ordre d'un solide en rotation : théorie, simulation et application du MQMAS aux catalyseurs solides
Auteur / Autrice : | Redouane Hajjar |
Direction : | Pascal Ping Man |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie - Physique |
Date : | Soutenance en 2007 |
Etablissement(s) : | Paris 6 |
Résumé
L’objectif de cette thèse est l’étude de l’interaction quadripolaire en RMN et l’application de la spectroscopie haute résolution MQMAS (Multiple Quantum Magic Angle Spinning) à des matériaux catalytiques. Nous avons mis au point des feuilles de calcul MATHEMATICA qui déterminent de façon automatique les expressions analytiques des tenseurs sphériques V(2,0), W(2,0) et W(4,0) du gradient de champ électrique. Puis nous avons également mis au point des feuilles de calcul pour simuler l’intensité d’une cohérence donnée d’un spin I demi-entier dans un solide (statique ou en rotation MAS) et excité par une impulsion ou par une séquence MQMAS. Nous avons mené une étude par simulation et une autre expérimentale pour éclaircir la différence dans la littérature sur les phases de la troisième impulsion de la séquence SPAM (Soft Pulse Added Mixing). Cette séquence (en particulier la séquence SPAM tronquée) et sa variante Multiplex augmentent nettement le rapport S/B en MQMAS. Nous avons appliqué des séquences MQMAS aux noyaux quadripolaires (27Al et 51V) dans des matériaux catalytiques (Al-SBA-15 et Vx-SiBEA) et nous avons montré l’intérêt d’une part des cohérences 5Q et d’autre part celui du cyclage de phase Multiplex.