Electrosynthèse d'esters aryl- et benzylboroniques : aspects mécanistiques

par Christine Pintaric

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Elisabet Duñach-Clinet.


  • Résumé

    L’utilisation du procédé à anode soluble pour l’élaboration d’halogénures d’aryle polyhalogénés ou fonctionnalisés par des groupements nitrile ou ester carboxylique a été développée en présence de pinacolborane et a permis d’obtenir les esters arylboroniques correspondants avec de bonnes sélectivités. La mise au point d’une nouvelle voie d’électrosynthèse d’acides et d’esters benzylboroniques basée sur l’utilisation de méthodes électrochiliques a permis la boration de substrats benzyliques par divers agents boratants (comme les trialkyl borates ou encore les dialkoxyboranes). Une approche mécanistique de la réaction d’électrosynthèse a permis de proposer une réduction des composés organoborés et l’évolution vers un produit de couplage par transfert électroniques. Les études mécanistiques ont permis de développer une nouvelle synthèse d’acides et d’esters aryl- et benzylboroniques par voie conventionnelle mettant en jeu me dérivé halogéné benzylique, le pinacolborane et la triéthylamine dans un système catalytique en magnésium (0). Nous proposons un cycle catalytique pour cette réaction.

  • Titre traduit

    Electrosynthesis of aryl- and benzylboronic esters : mecanistic aspects


  • Résumé

    Functionalized aryl halides using sacrificial process allows the access to the corresponding arylboronic esters with good selectivity. A novel strategy for the one-step synthesis of benzylboronic acids and esters by using and electrochemical methodology is presented. The electrochemical functionalization of benzyl halides by several borating agents has been developed. Mechanistic studies on the elaboration in the presence of trialkyl borates reveal the possibility of the electroreduction of the borating agent followed by an electronic transfer. The studies of the electrolysis of benzyl halides in the presence of pinacolborane consider the electroreduction of benzyl halides to generate in situ organometallic species. These mechanistic considerations led us to develop a new preparation of aryl- and benzylboronic esters involving the halogenated derivative, pinacolborane and triethylamine in a new catalytic system using 10 mol% of magnesium(0). A catalytic cycle is proposed to understand the mechanism.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (193 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 176-193. Résumés en français et en anglais

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  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 07NICE4091
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