Nouvelle cycloisomérisation de diènes-1,6 catalysée par le triflimidure d'étain (IV) : applications à la synthèse de molécules odorantes

par Fanny Grau

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Elisabet Duñach-Clinet.


  • Résumé

    Les gem-diméthyles cyclohexanes substitués constituent des cibles de molécules odorantes. Le développement de méthodes de synthèse efficaces permettant l’accès à de nouvelles molécules dérivées de ces structures représente de ce fait un des challenges de la chimie des parfums. Dans ce contexte, la mise au point d’un système catalytique permettant la cycloisoémérisation de diènes-1,6 multi substitués de structures carbocycliques à six chaînons a constitué l’objectif de ce travail de thèse. L’utilisation de superacides de Lewis de type triflates et triflimidures métalliques a permis l mise au point d’un système catalytique faisant intervenir en particulier le triflimidure d’étain à 5% molaire dans le nitrométhane. La cyclisation, réalisée dans le liquide ionique a permis le recyclage du catalyseur. L’utilisation de ce système catalytique a été généralisée à la cycloisoémérisation de divers diènes-1,6 en cyclohexanes correspondants et permet aussi l’accès à des structures carbocycliques à sept chaînons et à des δ- et γ-lactones. La méthode a ensuite été appliquée à la synthèse de diverses structures de départ pour permettre l’obtention, par dérivation de nouvelles molécules d’intérêt potentiel pour la parfumerie. Une étude mécanistique faisant appel à des analyses par RMN a permis de proposer une chélation entre le triflimidure d’étain et le diène-1,6 conduisant, après passage par un intermédiaire carbocationique à la cyclisation. Enfin, l’incorporation partielle de deutérium a permis de proposer une dernière étape de protoanalyse extra moléculaire.

  • Titre traduit

    New cycloisomerisation of 1,6-dienes catalysed by tin (IV) triflimidate : applications to the synthesis of fragrant molecules


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (279 p.)
  • Notes : Thèse confidentielle jusqu'au 5 février 2013
  • Annexes : Bibliogr. p. 216-235. Résumés en français et anglais

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Nice Sophia Antipolis. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 07NICE4008
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.