Synthèse de phénolates de pyridinium, composés modèles pour l’optique non linéaire quadratique: étude de la relation entre la conformation de ces chromophores et leurs propriétés optiques et physico-chimiques

par Vincent Diemer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Albert Defoin, Christiane Carré et de Hélène Chaumeil.

Soutenue en 2007

à Mulhouse .


  • Résumé

    Les biaryles de type phénolates de pyridinium constituent, à cause de leur caractère zwitterionique, des composés modèles pour l’optique non linéaire quadratique (ONL). Des simulations numériques ont mis en évidence que les propriétés ONL de ces chromophores dépendent de l’angle de torsion existant entre les deux cycles aromatiques. Afin de vérifier expérimentalement cette relation structure/activité, des phénolates de pyridinium substitués en positions ortho de la liaison intercycle ont été préparés, l’étape clé de ces synthèses étant un couplage de Suzuki. Plus les groupements alkyle introduits sont stériquement encombrants, plus l’angle dièdre est important. Par ailleurs, ce changement conformationnel se répercute également sur les propriétés photo-, électro- et physico-chimiques du chromophore (pKa de la fonction phénol, solvatochromie…).


  • Résumé

    Pyridinium phenoxides, a family of zwitterionic biaryl-like molecules, are model compounds for quadratic non linear optics (NLO). Numerical simulations indicate that the quadratic NLO properties of these chromophores depend on the twist angle existing between the two aromatic rings. In order to experimentally verify this structure/activity relationship, pyridinium phenoxides substituted at the ortho positions of the intercyclic bond were synthesized using a Suzuki cross-coupling reaction as key step. The bulkier the introduced alkyl groups are, the higher the twist angle is. Furthermore, this conformational change also affects the photo-, electro- and physicochemical properties of the biaryl (pKa of the phenol function, solvatochromism…)

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Informations

  • Détails : 248 f.
  • Annexes : 175 ref.

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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th 07 DIE
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