Valorisation chimique du dioxyde de carbone : synthon et solvant en catalyse moléculaire pour la synthèse de carbonates de dialkyle

par Stéphane Chambrey

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Danielle Ballivet-Tkatchenko.

Soutenue en 2007

à Dijon .


  • Résumé

    L’objectif de cette thèse a été de contribuer à l’étude de la synthèse de carbonates de dialkyle par réaction de carbonatation des alcools en développant une voie catalytique. Afin de mieux comprendre le mode d’action du catalyseur et d’améliorer sa productivité, nous nous sommes intéressés à la relation existant entre sa structure et son activité. Différents complexes organostanniques de type R2Sn(OCH3)2 ont été synthétisés puis leur réactivité vis-à-vis du CO2 a été étudiée. En conditions CO2/CH3OH supercritiques et selon la nature du précurseur, plusieurs espèces dormantes de nucléarités différentes ont pu être caractérisées. Les études cinétiques ont montré que le nombre d’espèces actives impliquées dans le mécanisme de formation du DMC dépendait de la nature du précurseur. L’étude de l’effet de la pression nous a conduit à évoluer vers les systèmes dilués afin d’accroître la concentration en espèces actives monomères et d’éviter la désactivation par agrégation.

  • Titre traduit

    Chemical valorisation of carbon dioxide : synthon and solvent in molecular catalysis for the synthesis of dialkyl carbonates


  • Résumé

    The objective of this thesis was to contribute to the study of the synthesis of dialkyl carbonates by direct carbonation of alcohols by developing a catalytic way. In order to understand the reaction mechanism and to improve its effectiveness, we were interested in the relation between the structure and the activity of the catalyst. Various organotin complexes of the family R2Sn(OCH3)2 have been synthesised and their reactivity towards CO2 been studied. Under supercritical CO2/CH3OH conditions and depending on the nature of the precursor, several resting species of different nuclearity have been characterized. Kinetic studies have revealed that the number of active species implied in the mechanism of DMC formation depended on the nature of the precursor. The study of pressure effect led us to evolve toward diluted systems in order to increase the concentration of active monomer species and to avoid catalyst deactivation by aggregation.

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Informations

  • Détails : 1 vol.(128 f.-[3] p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 123-128, [173] réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/2007/5
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