Nouvelles architectures supramoléculaires à base de ligands phosphorés fluorescents : synthèse, études photophysiques et applications

par Minh Huong Ha Thi

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Isabelle Leray.

Soutenue en 2007

à Cachan, Ecole normale supérieure .


  • Résumé

    Ce travail concerne l’ingénierie de nouveaux systèmes supramoléculaires à base de ligands phosphorés fluorescents en vue de la réalisation des nouveaux matériaux optiques et de la détection de métaux lourds. Deux nouvelles séries de chromophores de type donneur-accepteur contenant des motifs phénylacétylène et une fonction oxyde ou sulfure de phosphine ont été synthétisées en utilisant le couplage de Sonogashira comme étape clé. Elles possèdent des rendements quantiques de fluorescence élevés ainsi qu’un transfert de charge efficace à l’état excité. Les oxydes de phosphine fluorescents présentent également des propriétés intéressantes en absorption à deux photons et en optique non linéaire. Nous avons également synthétisé des nouveaux ligands bidentes de type oxyde ou sulfure de phosphine pour la détection de métaux lourds polluants. Les chélates d’oxydes de phosphine complexent efficacement le plomb et le cadmium dans un mélange CH3CN/CHCl3. Ils offrent également la possibilité de la détection par fluorescence par absorption à deux photons. Les chélates de sulfures de phosphine présentent de très bonne sensibilité et sélectivité pour le mercure dans un milieu partiellement aqueux. D’autre part, les chélates d’oxydes de phosphine permettent une bonne sensibilisation des ions lanthanides par un transfert d’énergie du ligand vers le métal complexé. Une étude complète du transfert d’énergie de l’un des ligands vers l’ion europium a été réalisée.

  • Titre traduit

    New fluorescent supramolecular systems containing phosphorus ligands : synthesis, photophysical properties and applications


  • Résumé

    This work deals with the engineering of new fluorescent supramolecular systems containing phosphorus ligands in order to explore new optical materials and the detection of polluting heavy metals. Two new series of push-pull chromophores containing polyphenylethynyl units and an oxide or a sulfide of phosphane were successfully synthesized by using the Sonogashira coupling as a key reaction. These molecules showed a high fluorescence quantum yield as well as an effective character of charge transfer at the excited state. More interestingly, they exhibited good properties in two-photon absorption and nonlinear optics. Another class of bidentate ligands containing a phosphane oxide or a phosphane sulfide was also prepared for the detection of heavy metal ions. The phosphane oxide chelates strongly complexed lead and cadmium in CH3CN/CHCl3 mixture. These ligands offer a possibility of detection by using fluorescence induced by two-photon absorption. The phosphane sulfide chelates have excellent sensitivity and selectivity for mercury in a partially aqueous medium. Moreover, on the addition of the lanthanide ions, the fluorescence of the phosphane oxide chelates is quenched and a sensitized emission of the lanthanide ions was observed. The mechanism of the energy transfer from the ligands to the europium ion has been studied.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (212-[18] p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : École normale supérieure. Bibliothèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : THE HAT (Salle de réf.)
  • Bibliothèque : École normale supérieure. Bibliothèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : CTLes / THE HAT
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.