Apports des cyclodextrines en catalyse hétérogène : études de l'hydrodéchloration de COVs chlorés et des réactions de Suzuki et de Heck catalysés par de palladium sur charbon actif en milieu aqueux

par Andy Cassez

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de Eric Monflier.

Soutenue en 2007

à l'Artois .


  • Résumé

    L'effet de différentes cyclodextrines chimiquement modifiées a été étudié dans trois réactions catalysées par du palladium sur charbon actif: l’hydrodéchloration en milieu aqueux de CCl4 en CH4 et les réactions de Suzuki et de Heck dans un système biphasique organique/aqueux. En termes d'activité et de sélectivité, les performances des cyclodextrines sur le système catalytique semblent dépendre fortement de la nature de la cyclodextrine. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec des cyclodextrines méthylées et en particulier avec les - cyclodextrines partiellement méthylées. En employant diverses techniques (headspace statique, ATG/SM, IR-TF, isothermes d’adsorption), les effets bénéfiques des cyclodextrines ont été attribués à la capacité de ces composés de solubiliser le substrat dans la phase aqueuse mais également à l'adsorption de ces composés sur le solide catalytique. On a également considéré que la modification des sites catalytiques explique l'augmentation de chimiosélectivité observée de la réaction de Heck.

  • Titre traduit

    Contribution of cyclodextrins in heterogeneous catalysis : studies of chlorinated VOCs hydrodechlorination and Suzuki and Heck couplig reactions catalysed by palladium on charcoal in aqueous medium


  • Résumé

    Effect of various chemically modified cyclodextrins has been investigated in three palladium-charcoal catalyzed reactions : the hydrodechloration of CCl4 into CH4 in aqueous medium, the Suzuki and Heck reaction in a two phase aqueous organic system. In terms on both activity and selectivity, the performances of the cyclodextrin based catalytic system appeared to be strongly dependent on the nature of the cyclodextrin. The best results were obtained with the methylated cyclodextrins and particularly with the partially methylated -cyclodextrin. By using various techniques (static headspace, TGA/MS, IR-FT, adsorption isotherms), benefit effect of cyclodextrins were attributed to the capacity of these compounds to solubilise the substrate in the aqueous phase but also to the adsorption of these compounds on the catalytic solid. Modification of the catalytic site was also assumed to explain chemioselectivity increase observed in the Heck reaction.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (120 f.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université d'Artois (Lens, Pas-de-Calais). Bibliothèque de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 07 ARTO 0401
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