Utilisation de ligands bifonctionnels chiraux pour la catalyse asymétrique impliquant des complexes d'hydrures

par Raluca Malacea

Thèse de doctorat en Chimie organométallique et coordination

Sous la direction de Rinaldo Poli.

Soutenue en 2006

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Après une introduction bibliographique sur les ligands bifonctionnels P,N et P,S utilisés en catalyse asymétrique (Chapitre I), le chapitre II décrit la synthèse de nouveaux composés P,P-diaminoalkyl-phosphine et P,P,P-triamino-phosphine dérivés de diamines chirales et leur utilisation dans l'hydroformylation du styrène. Dans le chapitre III, nous avons étudié la chimie de coordination de ligands phosphine-thioéther ferrocéniques chiraux avec le platine, le palladium, l'iridium, le rhodium et le ruthénium pour donner une grande variété des complexes. La chiralité planaire du ferrocène contrôle la configuration du soufre asymétrique, crée par complexation. Les complexes d'iridium ont donné de très bonnes activités et énantiosélectivités ( e. E. Jusqu'à 99%) dans l'hydrogénation asymétrique de cétones.

  • Titre traduit

    Use of chiral bifonctional ligands for asymmetric catalysis involing hydrides


  • Résumé

    After a bibliographic introduction on bifonctional P,N and P,S ligands used in asymmetric catalysis (Chapter I), in the chapter II is described the synthesis of new compounds P,P-diaminoalkyl-phosphine and P,P,P-triamino-phosphine from chiral damines and their application in styrene hydroformylation. In the third chapter, we studied the coordination chemistry of chiral phosphine-thioether ferrocenic ligands with platinum, palladium, iridium, rhodium and ruthenium and we obtained a great variety of complexes. The configuration of the sulphur atom, which became asymmetric after coordination, is totally controlled by the planar chirality of ferrocene. Iridium complexes gave high activity and excellent enantioselectivity (e. E. Up to 99%) in the asymmetric hydrogenation of ketones.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (330 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 315-330

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2006TOU30054
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