Reactivité des radicaux carbonate avec des pesticides (phénylurées, triazines) en solution aqueuse

par Cécile Busset

Thèse de doctorat en Chimie et microbiologie de l'eau

Sous la direction de Joseph De Laat et de Patrick Mazellier.


  • Résumé

    Dans les eaux naturelles ou dans le cadre de la dépollution des eaux, le radical hydroxyle participe à la dégradation des composés organiques et inorganiques. Cependant, sa concentration peut être affectée par la présence d’autres constituants, notamment les ions hydrogénocarbonate. La réaction de ces derniers avec les radicaux hydroxyle produit les radicaux carbonate, dont la réactivité est mal connue. Ce travail a eu pour but d’étudier la réactivité du radical carbonate avec le phénol et des pesticides de type phénylurée et triazine, et d’identifier les sous-produits de dégradation. Le radical carbonate a été généré par la photolyse de [Co(NH3)5CO3]+ avec un rendement quantique de 0,06. Le phénol réagit avec le radical carbonate, avec une constante de vitesse de réaction évaluée à 1,6. 107 M-1. S-1. La réaction, par la formation intermédiaire du radical phénoxyl, aboutit principalement à la formation de catéchol et de benzoquinone. Les constantes de vitesse de réaction du radical carbonate avec le fénuron (pesticide de type phénylurée) et avec 7 triazines ont été déterminées, après validation d’une méthode de cinétique compétitive. Ces constantes sont comprises dans l’intervalle 1-7. 106 M-1. S-1. La comparaison de la réactivité des radicaux carbonate avec celle des radicaux hydroxyle, réalisée avec le fénuron et l’atrazine, indique un facteur de l’ordre de 1000 en faveur de la réactivité des radicaux hydroxyle. De nombreux sous-produits de réaction du radical carbonate ont été mis en évidence. Dans le cas du fénuron, des produits d’hydroxylation du cycle aromatique, un dérivé quinone-imine et des produits de réaction avec la partie diméthylurée ont été identifiés. La réaction avec les triazines a montré l’existence de sous-produits de déalkylation et d’oxydation. La comparaison des sous-produits formés avec les radicaux carbonate et hydroxyle du fénuron ou des triazines établit que certains sous-produits sont communs aux deux processus alors que d’autres sont spécifiques.

  • Titre traduit

    Reactivity of carbonate radicals with pesticides (phenylurea, triazinz) in aqueous solution


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    The involvement of hydroxyl radical is often mentioned for the degradation of organics in waters. However, hydroxyl radical concentration may be affected by water constituents, in particular carbonate ions. Reaction of them leads to the formation of the carbonate radical, the reactivity of which is only partly understood. The reactivity of carbonate radical with phenol and pesticides (phenylurea, triazine) was studied and degradation by-products identified. Carbonate radical is generated by the photolysis of [Co(NH3)5CO3]+ (Φ = 0. 06). Phenol reacts with carbonate radical, with a second order rate constant of reaction determined equal to 1. 6. 107 M-1. S-1, to form catechol and benzoquinone. Rate constants of carbonate radical with 2 phenylurea and 7 triazines have been determined between 1 and 7. 106 M-1. S-1. Comparison of reactivity of carbonate and hydroxyl radical for fenuron and atrazine shows a factor of about thousand in favour of hydroxyl radical. Many by-products from reaction of pesticides with carbonate radical were underlined. In the case of fenuron, products from hydroxylation of aromatic ring, from reaction with urea part and a quinine-imine derivative were identified. Reaction of triazines leads to the formation of oxidation or degradation product with carbonate and hydroxyl radicals. Some by-products are common to the both process whereas others are specific.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (161 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 129 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 06/POIT/2311-B
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