Nouvelles architectures macromoléculairesl : les copolymères à gradients

par Khaled Karaky

Thèse de doctorat en Polymères

Sous la direction de Laurent Billon.

Soutenue en 2006

à Pau .


  • Résumé

    L'objectif principal de cette étude est l'élaboration de nouvelles architectures macromoléculaires :les copolymères à gradient. L'étude sur ces architectures a porté sur trois axes principaux : 1) Efficacité de la Polymérisation par l'intermédiaire d'un Nitroxyle (NMP) pour former des gradients de composition. 2) Etudier la microstructure et l'organisation à la surface. 3) Appréhender les relations structure/propriétés en masse. Ces architectures ont été préparées en utilisant deux méthodes de synthèse. La première est la copolymérisation en discontinu. Les copolymères à gradient obtenus présentent une faible variation de la distribution des unités monomères dans les chaînes polymères. La deuxième est la copolymérisation en semi-continu qui a permis de préparer des copolymères à gradient avec une large variation de la composition dans les chaînes polymères. Cette étude a mis en évidence l'aptitude de la NMP à préparer des copolymères à gradient de composition. Les caractéristiques physico-chimiques sur ces copolymères ont montré des propriétés thermiques et thermomécaniques intéressantes, différentes de leurs homologues à blocs et statistiques ayant la même composition, ces copolymères à gradient ont montré l'aptitude à s'auto-organiser de manière différente par rapport aux copolymères à blocs lorsqu'une structure multiblocs est obtenue. Cette étude préliminaire a représenté un pas important dans le développement de nouvelles applications à partir ces architectures macromoléculaires à gradient.


  • Résumé

    The principal aim of this study is the development of new macromolecular architectures : the gradient copolymers. The study of these architectures focus on three principal axes : 1) Efficiency of Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) to synthesis gradient copolymers. 2) Studying of the microstructure and the organization on the surface. 3) Apprehending the relations structure/properties in bulk. These architectures were prepared by using two synthetic methodologies. The first one is the batch copolymerization. The gradient copolymers obtained present a slight variation of the distribution of the monomer units in the macromolecular chains. Second is the semi-batch copolymerization which used to support our goal by preparing gradient copolymers with a broad variation of the composition in the macromolecular chains. This study showed the aptitude of the NMP to prepare gradient copolymers by batch and semi-batch copolymerization. The physico-chemical characteristics on these copolymers showed interesting thermal and rheological properties, different from those of block or statistical copolymers. These gradient copolymers showed the aptitude to self organization in a different way compared to block copolymers when a blocky structure is gererated in the macromolecular chains. This preliminary study represented a important step in the development of new applications for these new macromolecular architectures.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (227 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliographie

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  • Bibliothèque : Université de Pau et des Pays de l'Adour. Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : US 459426
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