Nouvelles réactions multicomposant utilisant l'acide alpha-substitué alpha-isocyanoacétique

par Damien Bonne

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jieping Zhu.


  • Résumé

    Nous avons réussi à exploiter la réactivité de l'acide alpha-substitué alpha-isocyanoacétique et plus exactement l'équilibre oxazolone–5-hydroxyoxazole pour la synthèse de dipetpides. Nous avons également montré que les MCRs, connues essentiellement pour la génération de librairies de composés, pouvaient être employées en tant qu'outil synthétique pour réaliser des transformations fondamentales. En effet une méthode d'homologation oxydante d'aldéhydes en amides avec une extension d'un atome de la chaîne carbonée a été développée par l'utilisation du même acide alpha-substitué alpha-isocyanoacétique. Cette différence dans le chemin réactionnel est essentiellement due à substitution alkyle ou aryle en alpha de l'isonitrile. Nous avons également développé deux nouvelles réactions multicomposant : une synthèse à quatre composants de furopyrrolones basé sur la réactivité unique de l'isocyanoacétate de méthyl portant un groupement 4-nitrophényl en alpha. Une synthèse à trois composant de 4-imino-4H-3,1-benzoxazines utilisant le 2-isocyanobenzamide comme composant bifonctionnel. Ce travail de thèse montre la puissance et le potentiel des réactions multicomposant utilisant un isonitrile (IMCRs) qui utilisent toutes des produits de départs commerciaux ou facilement accessibles. Nous avons aussi démontré aussi la subtilité et le potentiel de la chimie que nous avons rencontré puisque les isonitriles employés dans les trois premiers chapitres possèdent des structures très voisines mais aboutissent à des structures complètement différentes lorsqu'ils sont employés dans des réactions multicomposant.

  • Titre traduit

    New multicomponent reactions using alpha-substituted alpha-isocyanoacetic acid


  • Résumé

    We have shown that potassium isocyano acetic acid derivatives can efficiently participate in Ugi 4CR/five centers reaction leading to the formation of dipeptides or tripeptides. We have also developed a novel method for oxidative homologation of aldehyde to amide using the same isocyano acetic acid derivative. The reaction is realized under very mild conditions using readily accessible reagents. While multicomponent reaction (MCR) is gaining popularity for creating the structural complexity and diversity, we demonstrated herein that research on MCR can also lead to the discovery of new fundamental transformations. The difference in the reaction pathway using isocyanoacetic acid derivatives is essentially based on the substitution (alkyl or aryl) in the alpha position of the isonitrile. We also work in the development of two new multicomponent reactions:A four-component sythesis of furopyrrolones based on the unique reactivity of an isocyanoacetate bearing a 4-nitrophenyl group in the alpha position. . A three-component synthesis of 4-imino-4H-3,1-benzoxazines exploiting the dual reactivity of 2-isocyanobenzamide derivatives. The work we have done show the power and potential of isocyanide-based multicomponent reactions (IMCRs). It is important to say that the chemistry we have been dealt with is also very subtle: the isonitriles employed in the three first chapters have very similar structures but the scaffolds accessible by the MCRs we developed are completely different. The four processes we developed during the last three years are quite efficient in terms of yield and simplicity of operation. They are therefore very useful tools for synthetic chemists.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (286 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 146-149

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(2006)162
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