Polymérisation radicalaire contrôlée en émulsion du styrène, du para-méthylstyrène et de l'accrylate de 2-éthylhexyle,en présence de trithiocarbonate de dibenzyle

par Sébastien Fréal-Saison

Thèse de doctorat en Chimie des polymères

Sous la direction de Bernadette Charleux.

Soutenue en 2006

à Paris 6 .


  • Résumé

    La polymérisation radicalaire en masse contrôlée par le trithiocarbonate de dibenzyle du para-méthylstyrène et de l’acrylate de 2-éthylhexyle est tout d’abord étudiée, et les constantes de transfert caractéristiques de l’équilibre RAFT ont été mesurées. Nous avons reproduit les polymérisations en miniémulsion de la littérature et obtenu les mêmes difficultés (séparation de phase après l’amorçage de la polymérisation). Nous avons cherché à résoudre les problèmes de stabilisation des particules en mettant en oeuvre un comonomère neutralisable, l’acide acrylique. Des polymérisations contrôlées, et des latex stables ont été obtenus. Nous avons étudié différents paramètres expérimentaux, dont la présence de SDS ; un procédé de polymérisation sans tensioactifs en émulsion a donc été employé. Des suivis détaillés des réactions de polymérisation ont mis en évidence l’importance de la solubilité dans l’eau du monomère employé, et l’influence de la vitesse d’agitation. Des études cinétiques ont permis de comparer les apports respectifs de l’emploi de SDS et de l’acide acrylique ; les plus importantes vitesses de polymérisation du styrène et les meilleurs contrôles de polymérisation (IP de 1,2 et Mn mesurées en accord avec la théorie) sont obtenus pour un procédé en deux étapes (semence + extension) en présence d’acide acrylique et de SDS. Enfin, nous présentons une brève étude d’un procédé original de polymérisation du styrène et de l’acide acrylique, dans un seul réacteur, en plusieurs étapes, utilisant une inversion de phase spontanée. Le potentiel de cette technique est montré au travers de quelques exemples et du caractère contrôlé de l’extension des latex employés comme semences.

  • Titre traduit

    Emulsion radical polymerization of styrene, 2-ethylhexyle acrylate, and para-methylstyrene, controlled with dibenzyl trithiocarbonate


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Informations

  • Détails : 1 vol. (235 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr.p.197-204

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Cote : T Paris 6 2006 514
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