Catalyse en milieu organique et organoaqueux à l'aide de complexes de palladium, rhodium, platine, iridium et or : développements récents de réactions tandem et cycloisomérisations

par Emilie Genin

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Jean-Pierre Genêt.

Soutenue en 2006

à Paris 6 .


  • Résumé

    Ce manuscrit présente des réactions d’addition sur les alcynes et des cyclisations d’énynes catalysées par des complexes de métaux de transition. La synthèse et l’étude des propriétés d’une nouvelle monophosphine hydrosoluble m-TPPTC ont été réalisées. Il a été montré que celle-ci est plus basique que la phosphine sulfonée analogue TPPTS. Le ligand m TPPTC s’est avéré particulièrement efficace et sélectif dans la réaction d’addition d’acides boroniques sur les alcynes en milieu organoaqueux catalysée par le rhodium. Le recyclage du catalyseur a été réalisé avec succès. De nouveaux systèmes catalytiques ont également été mis au point pour des réactions tandem et de cycloisomérisation à l’aide de complexes d’or, d’iridium et de platine. Des carbo- et hétérocycles variés ont été synthétisés par réaction d’alkoxycyclisation et de Friedel Craft/cyclisation. Le développement d’une version énantiosélective a été réalisé. La préparation sélective d’acétals et de lactones a été effectuée.

  • Titre traduit

    Organic and organoaqueous catalysis using palladium, rhodium, platinium, iridium and gold complexes : recent developments in tandem and cycloisomerization reactions


  • Résumé

    In this manuscript are presented transition metal catalyzed additions to alkynes or enynes cyclisations. A new water soluble monophopshine m TPPTC has been synthesized. Its stereoelectronic properties have been investigated and led to an increased basicity compared to the sulfonated analog TPPTS. The m-TPPTC ligand turned out to be an efficient and selective ligand for the rhodium catalyzed addition of boronic acids to alkynes in an organoaqueous medium. Recycling of the catalyst was successfully achieved. Studies on tandem and cycloisomerization reactions have led to optimization of new catalytic systems based on gold, iridium and platinum complexes. Carbo and heterocycles can be obtained through alkoxycyclisation or Friedel-Craft/cyclisation reactions. An asymmetric version of this reaction has been developed. Acetals and lactones were also synthesized.

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  • Détails : 1 vol. (364-[67]p.)
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