Dérivés polyoxométalliques de Ru(II) et d'Os(II) : synthèse, modélisation, et catalyse

par Danielle Laurencin

Thèse de doctorat en Chimie inorganique

Sous la direction de Anna Proust.

Soutenue en 2006

à Paris 6 .


  • Résumé

    Ce manuscrit concerne la fonctionnalisation des polyoxométallates par des fragments de Ru(II) et d’Os(II), et se compose de deux parties. Dans la première partie, le greffage de motifs {M(6-arène)}2+ et {M(DMSO)3}2+ (M = Ru, Os) sur l’hétéropolyanion [-PW11O39]7- est décrit : il a conduit à l’obtention des complexes [-PW11O39{M(6-arène)(H2O)}]5- et [-PW11O39{M(DMSO)3(H2O)}]5-. Des études théoriques (DFT) sur ces composés ont été réalisées, et leur comportement en solution, sous activation thermique et photochimique, ainsi que leur activité en catalyse d’oxydation ont été examinés. Dans la deuxième partie, l’incorporation de fragments {M(6-arène)}2+ dans des isopolyanions est étudiée. Ceci à permis d’isoler les espèces trans-[Nb6O19{Ru(6-p-cymène)}2]4- et [Mo4O16{Os(6-p-cymène)}4], pour lesquelles des phénomènes d’isomérisation en solution ont été mis en évidence. L’activité catalytique de certains de ces composés a été testée dans des réactions de racémisation d’alcools.

  • Titre traduit

    Ru(II) and Os(II) derivatives of polyoxometalates : synthesis, computational study, and catalytic properties


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Informations

  • Détails : 1 vol. (330 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Cote : T paris 6 2006 192
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