Polymères adaptateurs de rhéologie de type HASE et ASE

par Olivier Oddes

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Frédéric Guittard.


  • Résumé

    Le travail de cette thèse a concerné la synthèse et l'étude de nombreux copolymères acryliques possédant une base acide méthacrylique (AM) et d'acrylate d'éthyle (AE) réticulée soit d'une manière physique (polymère associatif de type HASE) soit d'une manière chimique (polymère non-associatif de type ASE). L'objectif était d'apporter une meilleure compréhension des sensibilités de ce type de polymère face à des matrices spécifiques, principalement des solutions aqueuses contenant une forte concentration en agent tensioactif. Les études menées sur les polymères dits associatifs a consisté à la synthèse de nombreux polymères acrylique de structure " peigne " possédant des chaînes latérales hydrophobes. Ce type de polymère a la capacité de se réticuler physiquement in situ grâce à un phénomène d'auto-association de segments hydrophobes. Il y a formation au sein de la solution aqueuse de structures liantes dites jonctions hydrophobes. Paradoxalement, ces jonctions hydrophobes qui donnent les fortes propriétés rhéologiques des polymères associatifs entraînent une forte sensibilité aux agents amphiphiles de type tensioactif. C'est pour cela que l'introduction de tensioactifs semble déstabiliser le jeu de jonctions liantes et entraîner une perte importante de la cohésion inter-chaine de polymère. Il a donc été mis en place la synthèse de polymères associatifs possédant des segments fluorés présents sur le macro-squelette ou les chaînes latérales afin de minimiser les interactions polymère/tensioactif. Les études menées sur les polymères dit non-associatifs ont consistés en une optimisation d'un système industriel, les polymères ASE (Akali-Soluble Emulsion), afin d'augmenter les propriétés générales de ce type de polymère. A travers l'introduction de divers agents de réticulation dans les copolymères acrylique de type AE-AM, nous avons évalué l'importance des caractéristiques de ces additifs sur les propriétés rhéologiques des polymères en solution. L'ajout de monomères stériquements encombrés de type isobornyle méthacrylate dans la structure des polymères a également été envisagé afin de diminuer " l'effet de sel " qui traduit la forte sensibilité de ce type de polymère aux électrolytes. Ainsi, les études concernant les copolymères acryliques contenant un réticulant court et un dopage avec un monomère isobornyle, ont abouti à une structure de type ASE ayant de meilleures performances rhéologiques que la référence exposée par notre partenaire industriel.

  • Titre traduit

    Polymers HASE and ASE adapters of rheology


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    The work of this thesis concern the synthesis and the study of acrylic copolymer reticulate in a physical way (associative polymer HASE) or in a chemical way (non-associative polymer ASE). The main objective was to bring a better comprehension of the sensitivities of this type of polymer in specific matrix ; aqueous solutions containing a strong concentration in surface-active agent and/or electrolyte. The studies on polymers known as associative consisted on the synthesis of acrylic polymers with "combs" structure having hydrophobic side chains. This type of polymer has the capacity to reticulate physically due to an auto-association of hydrophobic segments. There is formation within the aqueous solution of structures calls hydrophobic junctions. Paradoxically, these hydrophobic junctions which give the strong rheological properties of associative polymers involve a strong sensitivity to the amphiphilic surfactant. Introduction of surfactant seems to destabilize the set of hydrophobic junctions and involve a significant loss of cohesion inter-chains of polymer. It thus was set up the associative polymer synthesis having of the fluorinated segments present on the macro-skeleton or the side chains in order to minimize the interactions polymer/surfactant. The studies on polymers known as non-associative consisted of an optimization of an industrial system, the polymers ASE (Akali-Soluble Emulsion), in order to increase the general properties of this type of polymer. With through the introduction of various crosslinking agents into the acrylic copolymer of the type MA-EA, we evaluated the importance of the characteristics of these additives on the rheological properties of polymers in solution. The addition of encumbered monomers of type isobornyle methacrylate in the structure of polymers was also planned in order to decrease "the effect of salt" which translates the strong sensitivity of this type of polymer to the electrolytes. Thus, the studies concerning acrylic copolymers containing a short reticulant and a doping with a monomer isobornyl, led to a structure of the type ASE having better rheological performances that the reference reported on our industrial partner.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (200 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. [194]- 200. Résumé en français

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  • Bibliothèque : Université Nice Sophia Antipolis. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 06NICE4011
  • Bibliothèque : Université Nice Sophia Antipolis. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 06NICE4011bis
  • Bibliothèque : Mines ParisTech. Bibliothèque.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : EMS 780-B/N 6104
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