Recherche Avancée

Thèse soutenue

Synthèse de copolèmères séquencés polycarbonate - poly(ε-caprolactone) à architecture contrôlée par polymérisation de l'ε-caprolactone en présence de Poly(carbonate de bisphénol A) au cours d'une opération d'extrusion

FR
Auteur / Autrice : Julien Cayuela
Direction : Alain Michel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Matériaux polymères et composites
Date : Soutenance en 2006
Etablissement(s) : Lyon 1

Résumé

FR

L'étude décrit une nouvelle voie de recyclage chimique du poly(carbonate de bisphénol A) (PC) par extrusion réactive. L'approche utilisée consiste à transformer le PC en un copolymère séquencé polycarbonate - poly(ε-caprolactone) par réaction avec l'ε-caprolactone au cours d'une opération d'extrusion. Plus précisément, la voie de synthèse consiste à créer, dans une première étape, des sites actifs titane-bisphénol par réaction d'échange entre le PC et le tétrapropoxytitane, puis dans une seconde étape, à polymériser l'ε-caprolactone sur les sites ainsi créés afin d'obtenir des copolymères séquencés polycarbonate - poly(ε-caprolactone). La détermination des mécanismes réactionnels par des études RMN 1H et 13C très détaillées, facilitée par l'étude préliminaire de réactions modèles avec le carbonate de diphényle et le tétraphénoxytitane, montre l'importance des réactions d'échange des ligands alkoxy par des phénoxy dans le contrôle de la longueur des séquences des copolymères. Ces dernières réactions, prédominantes dans les conditions classiques de l'extrusion du PC, génèrent des copolymères présentant un caractère statistique prononcé. Cependant, un début de caractère bloc peut être obtenu par modification du profil des températures. Le comportement thermique des copolymères synthétisés est caractérisé par DSC