Conception de nouveaux hybrides moléculaires : Structures et proriétés de systèmes originaux à base de manganèse, fer ou nickel et d'entités polynitrile : Synthèse de précurseurs porteurs de ligands radicalaires polyazotés

par Emeric Lefebvre

Thèse de doctorat en Chimie fine

Sous la direction de Françoise Conan.

Soutenue en 2006

à Brest .


  • Résumé

    Les travaux présentés dans ce mémoire se situent dans le contexte général de la chimie de coordination des métaux de transition, à l'interface avec la chimie des matériaux moléculaires et concernent l'élaboration de nouveaux hybrides moléculaires inorganiques - organiques à basede complexes inorganiques et d'entités polynitrile. Dans la première partie, avec l'entité polynitrile (C8N5) , deux types de complexes ont pu être isolés et caractérisés (IR, RPE, RX) avec le Fe (II) et le Mn (II). Les dérivés [M(C8N5)2(H20)4] possèdent un réseau tridimensionnel assuré par de nombreuses liaisons hydrogène. Les dérivés [M(C8N5)2] présentent eux, la première coordination R3 de l'entité polynitrile (C8N5). Celle-ci conduit à des interactions plus fortes entre les centres métalliques, dues notamment à l'action pontante de l'entité polynitrile, confirmée par des mesures de magnétisme. L'entité (C10N8)2 a permis l'obtention du nouveau composé organique bicyclique, plan et porteur de quatre groupements nitrile. Dans la seconde partie les ligands de types di-imine / pyridine, radicalaires ou non, L sont associés aux complexes métalliques. Nous avons ainsi synthétisé des précurseurs [ML(Solvant) x](BF4)2 avec le fer et le nickel, conduisant avec l'anion (C8N5) à une chaîne monodimensionnelle, dans le cas du nickel et d'un ligand non radicalaire. L'entité polynitrile joue soit le rôle de ligand pontant, soit celui de contre ion. La troisième partie correspond à une étude sur la synthèse de ligands polypyrrole et leur réactivité vis-à-vis de complexe du Sm (11) et du V(III).

  • Titre traduit

    Design of new molecular hybrides : structures and properties of original systems with manganese, iron or nickel and polynitrile entities : synthesis of precursor bearing polynitrogen with radical ligands


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Informations

  • Détails : 1 vol. (229 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p.166-177. Index

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