Nouvelle voie de synthèse de 2,5-diaryl-tétrahydrofuranes tétrasubstitués : accès à des lignanes énantiopurs

par Sophie Martinet

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Pierre Brun et de Alain Méou.


  • Résumé

    Les tétrahydrofurane lignanes tétrasubstitués (THF lignanes) sont un important sous-groupe de la grande famille des lignanes naturels. Peu de méthodes de synthèse stéréocontrôlée de ces composés sont décrites dans la littérature. Les travaux de recherche présentés dans ce mémoire s’inscrivent dans l’optique de l’élaboration d’une synthèse générale de ces THF lignanes en prenant la (-)-virgatusine comme composé modèle. Nous nous sommes tout d’abord intéressés à la mise au point des différentes étapes de la synthèse de la virgatusine racémique, en déterminant notamment la diastéréosélectivité des réactions envisagées que sont l’addition oxydante et l’hydrogénation catalytique. Ces études ont permis d’élaborer une méthode de synthèse permettant d’accéder à la virgatusine ainsi qu’à certains de ses analogues. Nous avons ensuite appliqué cette méthode à la synthèse asymétrique de la (-)-virgatusine en utilisant notamment les oxazolidin-2-ones monosubstituées comme auxiliaires chiraux. Cette voie de synthèse nous a permis d’obtenir, en plus de la (-)-virgatusine, un autre composé d’origine naturelle, le (+)-urinaligrane, ainsi que deux THF lignanes non-naturels et donc non décrits dans la littérature. L’un de ces deux composés est d’ailleurs un précurseur d’un aryltétraline lignane (autre important sous-groupe des lignanes), la (+)-phyltétraline.

  • Titre traduit

    ˜A œnew access to tetrasubstituted 2,5-diaryltetrahydrofurans : synthesis of enantiopure lignans


  • Résumé

    The tetrasubstituted tetrahydrofuran lignans (THF lignans) constitute an important subgroup of the extensive family of natural lignans. Few methods of stereocontrolled synthesis of these compounds are reported in the literature. We have developed a new and general synthesis of these THF lignans, taking one of them (virgatusin) as a target compound. We first worked out a short racemic synthesis of virgatusin involving a Mn(OAc)3-induced oxidative addition (leading to a 2,5-diaryldihydrofuran) followed by a totally diastereoselective catalytic hydrogenation of the C=C double bond. We then applied this method to the asymmetric synthesis of (-)-virgatusin, using monosubstituted oxazolidin-2-ones as chiral auxiliairies. Besides, this approach allowed to prepare another natural THF lignan, (+)-urinaligran, and two enantiopure unnatural analogues. Moreover one of them has been used to gain access to phyltetralin, a member of the aryltetralin lignans, another large subgroup of natural lignans.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (173 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. : f.168-173

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  • Bibliothèque : Université Aix-Marseille (Marseille. Luminy). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 44051
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