Synthèse stéréosélective de 2-aminobutan-1, 3, 4-triols anti : approches synthétiques de la(-)bulgécinine et de la sous-unité ribosyl-diazépanone des liposidomycines

par Yann Bourdreux

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Christine Greck.

Soutenue en 2005

à Versailles-St Quentin en Yvelines .


  • Résumé

    Une voie de synthèse de 2-aminobutan-1,3,4-triols anti protégés de façon orthogonale a été développée. La stéréochimie a été contrôlée par deux étapes clés : une hydrogénation asymétrique de -cétoesters en présence de catalyseurs chiraux du ruthénium suivie d'une amination électrophile diastéréosélective des -hydroxyesters résultants. Ces composés ont été utilisés comme intermédiaires de synthèse, en particulier pour l'obtention de pyrrolidines fonctionnalisées précurseurs de la (+)- et de la (-)-bulgécinine. D'autre part, des analogues structuraux de la sous-unité ribosyl-diazépanone des liposidomycines ont été synthétisés par une voie convergente et diastéréosélective. La formation de la diazépanone a été effectuée par couplage entre un acide -aminé -hydroxylé dérivé du D-ribose et un aminoaldéhyde par une réaction d'amination réductrice suivie d'une macrolactamisation

  • Titre traduit

    Stereoselective synthesis of orthogonally protected anti 2-aminobutan-1, 3, 4-triols : synthetic approaches to (-) bulgecinin and the ribosyl-diazepanone sub-unit of the liposidomycines


  • Résumé

    A synthetic route to orthogonally protected anti 2-aminobutan-1,3,4-triols was developed. Stereochemistry was controlled in two key steps : asymmetric hydrogenation of -ketoesters in the presence of chiral ruthenium catalysts was followed by diastereoselective electrophilic amination of the resulting -hydroxyesters. These compounds were used as synthetic intermediates, in particular to obtain functionalised pyrrolidine precursors of (+)- and (-)-bulgecinine. Structural analogues of the ribosyl-diazepanone sub-unit of the liposidomycines were synthesized by convergent diastereoselective route. The diazepanone was formed by coupling an -amino--hydroxy acid derived from D-ribose with an aminoaldehyde by reductive amination followed by macrolactamisation

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Informations

  • Détails : 1 vol.(207 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 130 réf. Bibliogr. p. 204-207

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  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : T050024
  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 547.2 BOU
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