Complexes de ruthénium à ligand phosphinidène terminal : synthèse et réactivité

par Richard Menye Biyogo

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Annie Castel et de Fabien Delpech.

Soutenue en 2005

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Ce travail porte sur l'étude des complexes de ruthénium à ligand phosphinidène terminal Ru(h6-arène)(L)(=PR) (arène = C6H6, C10H14, iPr3C6H3 ; L = phosphines, phosphites, isonitrile ; R = C6H5, tBu3C6H2, CH2Fc). Après une mise au point bibliographique sur la chimie des complexes phosphinidènes stables, la synthèse de leurs analogues nucléophiles de ruthénium a été présentée. L'influence des effets stériques et électroniques des ligands et du substituant R sur la nature des complexes et sur leurs propriétés spectroscopiques et structurales a également été examinée en détail. Un comportement ambivalent de ces composés a été observé : ils réagissent avec les électrophiles mais aussi avec des espèces riches en électrons comme les alcynes. Enfin, une réactivité tout à fait originale a été décrite avec l'oxygène et a conduit à la synthèse et la caractérisation des premiers métaphosphonates monomères ainsi qu'à la mise en évidence d'un mode de coordination h2-P=O inédit dans la littérature.

  • Titre traduit

    Ruthenium complexes enclosing terminal phosphinidene ligands synthesis and reactivity


  • Résumé

    This thesis project describes the study of ruthenium complexes enclosing terminal phosphinidene Ru(h6-arene)(L)(=PR) (arene = C6H6, C10H14, iPr3C6H3 ; L = phosphines, phosphites, isonitrile ; R = C6H5, tBu3C6H2, CH2Fc). After a bibliographic update regarding the chemistry of stable phosphinidene complexes, the synthesis of the ruthenium nucleophiles phosphinidenes complexes was presented. The influence of the steric and electronic effects of the ligands and of R on the nature of the complex and on their spectroscopic and structural properties has been also examined in detail. Ambivalent behavior of these compounds was observed: they react with electrophiles and with electron rich species, such as the alkynes. Finally, a quite original reactivity has been described with oxygen. It permitted the synthesis and the characterization of the first monomeric metaphosphonates together with the evidence of a completely unprecedented h2-P=O coordination mode in now-a-days literature.

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Informations

  • Détails : 1 vol. ( 227 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2005TOU30183
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