Dynamique moléculaire ab initio en base locale : principes et applications

par Christophe Raynaud

Thèse de doctorat en Physicochimie théorique

Sous la direction de Laurent Maron et de Franck Jolibois.

Soutenue en 2005

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Ce mémoire traite de la dynamique des molécules envisageant une description classique pour les noyaux et quantique pour la structure électronique. Les approches “Born-Oppenheimer” et “Car-Parrinello” sont discutées et un nouvel algorithme est présenté puis validé de par la bonne conservation de l'énergie totale au cours du temps. Il est ensuite étendu pour simuler l'ensemble canonique et appliqué à la détermination de caractéristiques spectroscopiques de systèmes mole��culaires. L'estimation de quantités, telle l'énergie libre, est considérée à l'aide de la théorie de l'ensemble “blue-moon”. Cette méthode est appliquée à deux réactions chimiques, mettant en évidence la mise en défaut de l'approche traditionnelle basée sur l'approximation harmonique. Enfin, l'estimation de l'énergie de point zéro au delà de cette approximation est abordée.

  • Titre traduit

    Ab initio molecular dynamic using Gaussian type orbitals : principles and applications


  • Résumé

    This thesis concerns the dynamics of molecules where the nuclei and electrons are treated by classical and quantum mechanics, respectively. Both Born-Oppenheimer and Car-Parrinello approaches are discussed, a novel algorithm is presented and validated by considering the good conservation of the total energy. This algorithm is then extended to simulate the canonic ensemble and employed for the determination of spectroscopic characteristics of molecular systems. By means of “blue-moon” ensemble, the free energy estimation is considered. This approach is used for two chemical reactions and shows the failure of the usual approach which is based on the harmonic approximation. Finally the estimation of zero point energy beyond this approximation is treated.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. ( 228 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 221-228

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2005TOU30116
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.