Fluoration catalytique d'aromatiques chlorés par simple échange chlore-fluor en présence d'acides de Lewis et d'acide fluorhydrique

par Johann Salomé

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Sylvette Brunet.


  • Résumé

    La présence de fluor dans les biomolécules peut augmenter leur activité biologique (thérapeutique, phytosanitaire). Leur préparation nécessite la mise au point de nouveaux systèmes catalytiques à base d'acides de Lewis et d'acide fluorhydrique. La fluoration de deux molécules modèles (trichloroanisole et bis-1,3-trichlorométhylbenzène) est très rapide et dépend des conditions opératoires. Le trichloroanisole est totalement fluoré en présence d'une quantité stoechiométrique d'HF et d'un acide de Lewis (de degré d'oxydation +V) en très faible quantité. La monofluoration du trichloroanisole est observée en présence de solvants basiques. En revanche, la fluoration du bis-1,3-trichlorométhylbenzène est beaucoup plus complexe. Le schéma réactionnel a été établi quelles que soient les conditions opératoires et conforté par des calculs théoriques. Enfin, la formation du 1-trichlorométhyl-3-trifluorométhylbenzène est favorisée en présence d'un défaut d'acide fluorhydrique et d'un acide de Lewis.

  • Titre traduit

    Catalytic fluorination of chlorinated aromatics by chlorine-fluorine exchange in the presence of Lewis acids and hydrofluoric acid


  • Résumé

    The presence of fluorine in biomolecules can increase their biological activity (therapeutical, phytosanitary). Their preparation requires the development of new Lewis acid and hydrofluoric acid-based catalytic systems. The fluorination of two model molecules (trichloromethoxybenzene and bis-1,3-trichloromethylbenzene) is very fast and depends on the operating conditions. Trichloromethoxybenzene is totally fluorinated in the presence of a stoichiometric amount of HF and of a Lewis acid (oxidation state +V) in very small amount. The monofluorination of trichloromethoxybenzene is observed in the presence of basic solvents. On the other hand, the fluorination of bis-1,3-trichloromethylbenzene is more complex. The reaction scheme was established whatever the operating conditions and was confirmed by theoretical calculations. Finally, the preparation of 1-trichloromethyl-3-trifluoromethylbenzene is favored in the presence of small amount of HF and of a Lewis acid.

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Informations

  • Détails : 1 vol. ([10]-171 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 181 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 05/POIT/2322-B
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