Synthèse de nouveaux complexes de tungstène : application à la métathèse d'alcynes terminaux

par Olivier Coutelier

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de André Mortreux.

Soutenue en 2005

à Lille 1 .

  • Titre traduit

    Synthesis of new tungsten complexes : apllication towards terminal alkyne metathesis


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  • Résumé

    La métathèse d'alcynes est une réaction qui jusqu'à présent n'a jamais pu être efficacement appliquée aux alcynes terminaux. A cet effet, la synthèse de nouveaux catalyseurs à base de tungstène a été effectuée selon deux voies différentes. La première implique une métathèse de ligands chlorures sur un précurseur carbynique de tungstène, la seconde une réaction de protonolyse de ligands amidure sur un complexe bimétallique de tungstène. Ces complexes ont été testés en métathèse d'alcynes terminaux. Deux voies d'accès à des catalyseurs actifs en métathèse de l'hept-l-yne nous permettant d'obtenir jusqu'à 80% de métathèse ont ainsi été mises en évidence : la première utilise un complexe connu en association avec le ligand quinuclidine et la seconde une voie originale impliquant la présence d'un ligand hémilabile dans la sphère de coordination. Une étude mécanistique par modélisation moléculaire a été effectuée pour rendre compte de l'effet de ligand sur cette réactivité particulière.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (151 f.)
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-2005-242
  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-2005-243
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