Étude théorique de complexes de Fer par la théorie de la fonctionnelle de la densité : application au problème de piégeage de spin

par Antony Fouqueau

Thèse de doctorat en Chimie physique, moléculaire et structurale

Sous la direction de Mark Earl Casida.

Soutenue en 2005

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail a consisté à étudier des complexes de Fer (II) et plus particulièrement à décrire le phénoméne de piégeage d'états de spin excités par la lumière. La taille des mol'ecules présentant cette propriété étant d'une centaine d'atomes, la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) à été la méthode de choix. Au travers de cette étude, les limites d'application de la DFT aux complexes de Fer (II) ont été évaluées en les comparant à des calculs ab initio puis à des données expérimentales. Il a été mis en évidence que le terme d'échange des fonctionnelles d'échange-corrélation influence le plus la capacité à décrire Delta E_{HL} et Delta r_{HL}. La fonctionnelle OLYP de type GGA a permis d'obtenir la meilleure description de ces complexes. Les énergies à décrire étant de l'ordre de la précision chimique (kcal/mol), les fonctionnelles d'échange doivent être encore améliorées pour obtenir des résultats plus fiables.


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  • Titre traduit

    Theoretical study of iron complexes with the density functional theory : application to the problem of spin trapping


  • Résumé

    This work was a study of iron (II) complexes and especially, consist to describe the light induced excited spin state trapping (LIESST) phenomena. The size of the molecules showing this property was around 100 atoms, so the density functional theory (DFT) was the method of choice. In this study, the limit of applications of the DFT to iron(II) complexes was evaluated by comparing this DFT results with ab initio results and then with experimental results. It was shown that the exchange term of the exchange-correlation functionals most influence the capacity to weil describe Delta E_{HL} and Delta r_{HL}. The OLYP functional (GGA functional) allow the better description of this complexes. The energies to be described being in the order of the chemical precision (kcal/mol), the exchange functional should be improved in order to give more accu rate results.

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Informations

  • Détails : vii- p250 .
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TS05/GRE1/0032
  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS05/GRE1/0032/D
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