Nouvelles voies d'accès aux monophosphines fonctionnalisées p-chirogéniques

par Gérald Morata

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Sylvain Jugé.

Soutenue en 2005

à Dijon .


  • Résumé

    La synthèse stéréospécifique d'o-aminoarylphosphines est décrite par réarrangement de type Fries d'aminophosphines N-protégées par un groupement triméthylsilyle. La structure par rayons X d'une aminophénylphosphine borane a permis d'établir la stéréochimie du réarrangement qui procède par rétention de configuration au niveau de l'atome de phosphore. Dans un second chapitre, le premier exemple d'une o-bromophénylphosphine borane énantiopure est décrit, par réaction d'une chlorophosphine borane avec l'iodure d'o bromomagnésium. L'obtention de diphosphines à pont biphényle a montré la faisabilité du couplage d'o-bromophénylphosphine au niveau des noyaux aromatiques. Dans le dernier chapitre il a été décrit une nouvelle méthode de préparation des diarylphosphures borane avec de bons e. E. , par échange halogène-métal de chlorophosphines borane. La réaction des phosphures borane avec des halogénures d'alkyles conduit à des phosphines borane avec de bons rendements et d'excellents e. E.

  • Titre traduit

    New access ways to functionalized P-chirogenic monophosphines


  • Résumé

    The stereospecific synthesis of o-aminoarylphosphines is described by Fries rearrangement of aminophosphines protected with a trimethylsilyl group. The X-ray structure of an aminophenylphosphine borane proves the stereochemistry of the rearrangement with retention of configuration on the phosphorus atom. Then, in a second chapter, the first example of o bromophenylphosphine borane with good enantiomeric purity is described, by reaction of a chlorophosphine borane with the o bromomagnesium iodide. The synthesis of diphosphines with biphenyl bridge by homocouplage of the o bromophenylphosphine was investigated. In the last chapter, a new method for P-chirogenic diarylphosphide boranes synthesis with high enantiomeric pureties has been described by halogen-metal exchange of chlorophosphine boranes. The reaction of phosphide boranes with alkyl halide leads to phosphine boranes with very good yields and excellent e. E.

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Informations

  • Détails : 1 vol.(150 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr., [199] réf.

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/2005/45
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