La RMN du carbone-13, outil d'analyse : contribution à l'étude d'huiles essentielles du Viet-Nam et d'un liquide de pyrolyse de la biomasse

par Dominique Lesueur

Thèse de doctorat en Chimie organique et analytique

Sous la direction de Ange Bighelli.

Soutenue en 2005

à Corte .


  • Résumé

    Cette étude a pour objectif de contribuer au développement de la rmn du carbone-13 en tant qu'outil d'identification et de quantification des constituants des mélanges complexes naturels et d'appliquer cette technique a la caractérisation d'huiles essentielles du viet-nam et d'un liquide de pyrolyse de la biomasse. Les données chromatographiques et spectroscopiques (rmn du carbone-13) de composes linéaires non terpéniques diversement fonctionnalises (alcools, acetates et aldehydes, satures et insatures) ont ete determinees. Les valeurs de déplacements chimiques des carbones aliphatiques c4 et c5 des aldehydes α,β-insatures ont ete comparées a celles des alcools correspondants. Ces carbones présentent respectivement un léger deblindage et blindage du vraisemblablement a la conjugaison et indépendants de la longueur de la chaine carbonée. L'étude detaillee par rmn du carbone-13 d'une huile essentielle de piper bavinum du viet-nam a permis d'expliciter la méthode d'analyse. La composition chimique de diverses huiles essentielles vietnamiennes a ete déterminee par combinaison de la cpg(ir), de la cpg-sm et de la rmn du carbone-13. Certaines d'entre elles sont décrites pour la premiere fois et d'autres possedent une activité antibacterienne. Un liquide de pyrolyse de la biomasse a ete fractionne. Les fractions obtenues ont ete analysées par diverses techniques analytiques (analyse elementaire, ces, irtf, cpg-sm et rmn du carbone-13). La présence de trois grandes familles de composes a ete mise en évidence: des alcanes (satures et insatures), des sucres anhydres et des composes phénoliques (monomeres et oligomeres). Les oligomeres possedent une masse pouvant dépasser 5000 g. Mol-1. Enfin, une séquence quantitative par rmn du carbone-13 a ete mise en oeuvre pour déterminer la proportion d'hydroxyacetaldehyde (présent sous diverses formes monomeres et dimeres) dans les liquides de pyrolyse.


  • Résumé

    The objective of this study was a contribution to the development of the 13c nmr as a tool for identification and quantitative determination of the components of natural mixtures. This technique was applied to the caracterization of essential oils from vietnam and a bio-oil. The chromatographic and spectroscopic data of acyclic, non terpenic compounds, bearing different fractions (alcohols, acetates and aldehydes, satured and unsatured) were determined. The signals of the c4 and c5 carbons of α,β-unsatured aldehydes were deshielded and shielded respectively, compared with those of the corresponding alcohols. These differences are probably the consequence of conjugation and are no dependant of the chain length. A detailed an alysis by 13c nmr of the essential oil of piper bavinum from vietnam allowed the direct identification of 38 components. The chemical composition of various essential oils from vietnam was determined by combination of gc(ri), gc-ms and 13c nmr. The composition of some of these oils was reported for the first time and some others oils exhibited an antibacterial activity. A bio-oil was fractionated and the fractions were analysed by complementary analytical techniques (gpc, irft, gc-ms and 13c nmr). Three families of components were distinguished: alcanes, anhydrosugars and phenolic compounds (monomers and oligomers). The oligomers have a mass up to 5000 g. Mol-1. Finally, a quantitative sequence was implemented to determine, by 13c nmr, the content of hydroxyacetaldehyde (monomeric and dimeric forms) in the bio-oils.

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Informations

  • Détails : 224 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 288 Bibliogr. réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Corse (Corte, Haute-Corse). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH LES 65090
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