Réactions d'alcénylation de composés organomagnésiens par un phosphate d'énol en présence d'un sel de fer

par Olivier Gager

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Gérard Cahiez.

Soutenue en 2005

à Cergy-Pontoise .


  • Résumé

    L'alcénylation de composés organomagnésiens par des phosphates d'énols en présence de sels de fer est l'objet de cette étude. Les phosphates d'énols permettent de remplacer avantageusement les halogénures vinyliques. Nous avons montré que le phosphate d'énol peut jouer à la fois le rôle de substrat et de cosolvant. Par ailleurs, la durée de la réaction est fortement dépendante de la configuration de la double liaison. Enfin, il est possible de consommer sélectivement l'isomère E. Cette réaction est très chimiosélective puisqu'elle permet l'utilisation de divers phosphates d'énols fonctionnalise��s. Ainsi, l'utilisation de phosphates d'énols issus de β-cétoesters permet de préparer sélectivement, avec de bons rendements, des esters α,β-insaturés L'emploi de phosphates de diénols conduit à la formation de systèmes diéniques conjugués, présents dans de nombreux produits naturels

  • Titre traduit

    Iron catalysed cross-cayling reactions between organsmagnesium conpainds and enols phosphates.


  • Résumé

    Iron-catalysed coupling of Grignard reagents with enol phosphate is the subject of this study. Enol phosphate can replace alkenyl halides with great benefit. We have shown that enol phosphate are able to replace, at least partially NMP. More over, the reaction time is dependant of the enol phosphate configuration. Interestingly, stereoselective preparation of olefin can be easily performed from a stereoisomeric mixture of enol phosphate by reacting only the E isomer. The reaction is chemicoselective in presence of alkyl chlorides, esters, ketones, nitriles. Dienol phosphate can be used to obtain conjugated diene with good yields.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (175 p.)
  • Notes : Thèse confidentielle jusqu'en 2025
  • Annexes : Bibliogr. p.14-24. Index

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  • Bibliothèque : Université de Cergy-Pontoise. Bibliothèque universitaire. Site des Cerclades.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TS CERG 2005 GAG
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