Ouverture de cycle du methylcyclohexane sur des catalyseurs iridium sur zircone tungstatée

par Marwan Lecarpentier

Thèse de doctorat en Chimie théorique, physique, analytique

Sous la direction de Marwan Houalla.

Soutenue en 2005

à Caen .


  • Résumé

    L'objectif de l'étude est de déterminer la balance optimale métal/acide du système catalytique Ir/WOx/ZrO2 pour la réaction d'ouverture de cycle du méthylcyclohexane MCH. La caractérisation des solides a été menée, essentiellement par spectroscopie infrarouge et le test catalytique d'hydrogénation du toluène. Les résultats ont été reliés à la performance catalytique. Un schéma réactionnel est proposé afin d'estimer les paramètres cinétiques. Les catalyseurs WOx/ZrO2 ont montré une faible sélectivité en ouverture de cycle. La vitesse initiale d'isomérisation augmente linéairement avec la densité en W au-delà d'une teneur seuil en W de 1 atome de W/nm2. Cette évolution a été corrélée avec l'apparition et le développement d'une acidité de Brönsted " forte ". Les catalyseurs Ir/ZrO2 ont montré une sélectivité initiale importante en ouverture de cycle qui diminue avec la conversion. L'absence des produits d'isomérisation indique une ouverture directe du cycle du MCH. Une relation directe entre la vitesse d'ouverture de cycle directe et l'aire de la bande infrarouge de la molécule CO adsorbée sur l'iridium a été obtenue indiquant que cette réaction est associée avec les sites métalliques. L'étude de la conversion du MCH sur les catalyseurs Ir/WOx/ZrO2 a mis en évidence que la réaction d'isomérisation du MCH en alkylcyclopentanes précède celle d'ouverture de cycle (ouverture de cycle indirecte). Les meilleurs rendements en ouverture de cycle sont obtenus pour le catalyseur 1. 2% Ir sur WOx/ZrO2 (1. 5 at. W/nm2). Une densité superficielle en W plus élevée conduit à une diminution de la vitesse d'ouverture de cycle indirecte attribuée à la baisse observée de dispersion de l'iridium.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (145 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-2005-49
  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-2005-49bis
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