Les phénylphosphonates ortho-sulfinylés : nouvelle synthèse asymétrique et préparation de complexes de platine (II)

par Matthieu Hamel

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Michel Vazeux.

Soutenue en 2005

à Caen .


  • Résumé

    Ce travail a porté sur la synthèse, notamment asymétrique, de composés aromatiques ortho-difonctionnalisés phosphorosulfurés, et de leurs applications dans le domaine thérapeutique, en tant que ligands du cisplatine et en tant qu'inhibiteurs d'enzymes. Une nouvelle méthode de synthèse de sulfinates diastéréoenrichis (précurseurs de sulfoxydes), basée sur l'oxydation asymétrique de sulfénates énantiopurs a été développée. Cette méthode a permis d'accéder à des ortho-sulfinylbenzènephosphonates optiquement actifs avec des excès énantiomériques atteignant 86 %. Le réarrangement sigmatropique [1,3], utilisé au laboratoire pour la synthèse d'ortho-sulfanylbenzènephosphonates a été étendu à un réarrangement sigma-[1,4], qui n'avait pas de précédent en série soufrée. Il constitue une nouvelle méthode de synthèse efficace de thiols benzyliques ortho-phosphonylés. Deux types de ligands phosphorosulfurés ont été utilisées pour la préparation de complexes du platine : neutres (des phénylphosphonates) et anioniques (des acides phénylphosphoniques monoesters). Les ligands neutres se sont comportés comme des ligands monodentés sulfurés du Pt, la fonction phosphonate ne participant pas à la coordination. Les ligands anioniques se sont complexés au cisplatine par les deux fonctions, phosphorée et sulfurée. Dans le cas d'un ligand anionique diaromatique trifonctionnel, une compétition intramoléculaire entre les groupes carboxylate et phosphonate pour la coordination avec le cisplatine en fonction du pH a été mise en évidence. Enfin, nous avons préparés plusieurs acides mercaptophosphoniques. Certains parmi eux ont montré une activité inhibitrice de métallo-beta-lactamases intéressante.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (270 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-2005-36
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