Synthèse, structure et propriétés physiques de sels de cations radicaux dérives de TétraThiaFulvalène avec des anions organiques : rôle des anions dans la construction du solide cristallin

par Youssef Lakhdar

Thèse de doctorat en Chimie inorganique moléculaire

Sous la direction de Michel Giffard et de Patrick Batail.

Soutenue en 2005

à Angers .


  • Résumé

    Les anions dérivés des diacides (acide oxalique, dérivés de l’acide fumarique, …) présentent différentes formes et symétries susceptibles de modifier l’arrangement structural dans les sels de cations radicaux dérivés de Tétrathiafulvalène (TTF), et par conséquent de modifier les propriétés physiques (transport, magnétisme, optique. . ;) de ces sels. La préparation et l'étude des propriétés physiques des matériaux obtenus par électrocristallisation sont présentées dans ce travail. Dans un premier temps, le donneur BEDT-TTF a été associé à des anions carboxylate et sulfonate. Une modification, même faible de la nature de la couche anionique peut entraîner des arrangements structuraux très différents. Nous nous sommes ensuite orientés vers l’utilisation des donneurs EDTTTF porteurs de groupements amides susceptibles de former des liaisons hydrogène dans l’état cristallin et stabiliser l’ancrage cation-anion. Dans la dernière partie de ce travail, nous avons utilisé les dérivés TTF halogénés. L’exploration de ces sels a permis de mettre en évidence la compétition entre les liaisons hydrogène et halogène. En effet, nous avons observé des interactions fortes de type OanionIcation qui contribuent à rigidifier fortement l’arrangement structural.


  • Résumé

    The anions derived from diacids (acid oxalic, derived from the fumaric acid. . . ) have various forms and symmetries likely to modify structural arrangement in radical cations salts derived from Tétrathiafulvalène (TTF), and consequently to modify the physical properties (transport, magnetism, optics. . . ) of these salts. The preparation and the study of the physical properties of materials obtained by electrocristallization are presented in this work. Initially, the BEDT-TTF donor was associated with carboxylate and sulphonate anions. A modification, even weak, of the nature of the anion layer can involve different structural arrangements. We focused on the use of EDT-TTF donors bearing amides groups that are suitable to form hydrogen bonds in the crystalline state and to stabilize the cation-anion anchoring. The hydrogen bonds OH. . . O, NH. . . O and CH. . . O which were favored in the various crystalline structures allowed the formation of networks of hydrogen bonds supporting a strong molecular cohesion. The analysis of the stuctures of radical cations salts obtained by the association of primary and secondary amide with the same anion highlights the role of each hydrogen atom on the molecular assembly as well as on the collective physical properties of these salts. In the last part of this work, we have halogenated TTF. The exploration of these salts allowed us to highlight the competition between the hydrogen and halogen bonding. Indeed, we observed strong interactions of Oanion. . . Ication which contribute to strongly rigidify the structural arrangement.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (208 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Angers. Service commun de la documentation. Section Lettres - Sciences.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.