Les dialkylzincs, médiateurs de réactions radicalaires et polaires en cascade, application à la synthèse de γ-lactones

par Samantha Bazin

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Michèle Bertrand.

Soutenue en 2005

à Aix-Marseille 3 .

  • Titre traduit

    Dialkylzincs Mediated Radical-Polar Crossover Reactions : Application to the Synthesis of Gamma-Lactones


  • Résumé

    Au cours de ce travail, nous avons exploité le triple rôle d'amorceur, d'agent de transfert de chaîne et d'acide de Lewis joué par les dialkyizincs dans des réactions d'addition radicalaire, et leur aptitude à donner lieu à des réactions polaires en cascade. Ces réactions multi-composés, faisant intervenir le transfert d'un atome d'iode, l'addition d'un radical alkyle sur une double liaison C=C conjuguée, une substitution homolytique bimoléculaire sur le dialkyizinc, une condensation aldolique suivie d'une réaction de lactonisation, réalisées sur des N-énoyloxazolidinones chirales, ont permis de préparer en deux étapes des gamma-lactones trisubstituées énantiomériquement pures. Ces réactions ont été étendues à des substrats moins réactifs tels que les esters fumariques et maléiques.


  • Résumé

    Dialkylzincs were used to mediate radical additions to chiral N-enoyloxazolidinones derived from fumaric acid. In these reactions, dialkylzincs play simultaneously the roles of initiator, Lewis acid and chain transfer agent. They give rise to radical-polar crossover reactions. The synthesis of enantiomerically pure trisubstituted γ-lactones was achieved through a multicomponent reaction involving iodine atom transfer, radical addition to OC double bond, homolytic substitution at zinc, aldol condensation and lactonization. This reaction has been extended to less reactive substrates such as fumaric and maleic esters.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (308 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 3308
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.