Carbo-chromophores hétéro-substitués et nouveaux carbo-hétérocycles

Hetero-substituted carbo-chromophores and new carbo-heterocycles

• Auteur / Autrice : Catherine Saccavini
• Direction : Rémi Chauvin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physiochimie des éléments de transition
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie organique

Carbone -- Composés

Optique non linéaire

Mots clés libres

Carbo-mères

Optique non-linéaire

P-oligophényléthynylènes

Couplage alcynyl-propargyle

Carbo-benzènes

Chromophores donneurs-accepteurs

Résumé

Une molécule carbo-mère est définie par l'insertion d'unités C2 dans chaque liaison de la structure de Lewis d'une molécule mère quelconque. Le but de ce travail est d'évaluer la compatibilité fonctionnelle et les propriétés de pont conjugué du noyau p-carbo-phénylène. Le premier chapitre décrit la synthèse d'un carbo-chromophore à substituants donneur-accepteur 4-méthoxyphényle/4-pyridinyle via un [6]péricyclyne dissymétrique original. Ses propriétés spectroscopiques et optiques (EFISH) ont été mesurées et comparées à celles de nouvelles molécules p-oligophényléthynylènes zwitterioniques à terminaisons 4-benzénolate/méthylpyridinium-4-yle. La synthèse et la caractérisation cristallographique d'un diéthynyl-carbo-benzène sont exposées ; les fonctions éthynyles pourraient en effet servir de point d'ancrage à des substituants variés. Le deuxième chapitre traite de la synthèse et du dédoublement stéréochimique partiel du premier carbo-silolane, équivalent rédox du carbo-silole.

A carbo-mer molecule is defined by the insertion of C2 units into each bond of the Lewis structure of any parent molecule. The aim was here to explore the functional compatibility and the conjugated bridge properties of the p-carbo-phenylene unit. The first chapter describes such a carbo-chromophore with donor (4-methoxyphenyl) and acceptor (4-pyridinyl) substituants. The synthesis proceeds through an original dissymmetric [6]pericyclyne. The spectroscopical and optical (EFISH) properties of this chromophore were investigated and compared with those of new zwitterionic p-oligophenylethynylene chromophores with 4-benzenolate/methylpyridinium-4-yl termini. The synthesis and X-ray crystal structure of a diethynyl-carbo-benzene are then reported; the ethynyl functions might indeed serve as anchoring points for various substituants. The second chapter deals with the synthesis and partial stereochemical resolution of the first carbo-silolane, a redox equivalent of carbo-silole.