Une nouvelle approche vers des carbènes stables et des cations cyclopentadiènyles

par Michael Otto

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Guy Bertrand.

Soutenue en 2004

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Dans le premier chapitre, une étude bibliographique présente les carbènes stables, en mettant l'accent sur progrès réalisés depuis leur isolation. Dans le second chapitre, le réarrangement original d'un amino-aryl-carbène est présenté. L'interconversion entre les amino-carbènes et les ylures d'azométhine est discutée. Dans le troisième chapitre, une étude bibliographique présente les propriétés des NHC comme ligands des métaux de transition. La complexation d'un amino-anthryl-carbène sur des fragments métalliques est ensuite décrite. Des analyses par diffraction des rayons X menées sur ces complexes montrent que ce ligand a des propriétés électroniques analogues à celles des NHC. Dans le quatrième chapitre, la synthèse de nouveaux amino-hydrazino-carbènes est envisagée. Trois réarrangements originaux sont observés. Des études par DFT ont permis de mieux comprendre ces réactions, et de proposer des mécanismes radicalaires en chimie des diamino-carbènes


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    This work deals with the synthesis of new amino-carbenes, their coordination to transition metals as well as their unusual rearrangements. In the first part, a bibliographic review presents the stable carbenes with special attention on the progress that their availability has allowed in carbene chemistry. In the second part, the unusual rearrangement of a stable amino-aryl-carbene is presented. An interconversion between amino-carbenes and azomethine ylides is reported. In the third part, the coordination of an amino-anthryl-carbene to rhodium fragments is described. The X-ray diffraction analyses carried out on the resulting highly thermally stable complexes suggest electronic properties analogous to those of NHC complexes. In the fourth part, the synthesis of some amino-hydrazino-carbenes is envisaged. Three competitive original rearrangements are observed. Theoritical and experimental studies evidence radical mechanisms in diamino-carbenes chemistry

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Informations

  • Détails : 240 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 234-240

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2004TOU30011
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