Nouvelle synthèse de pyrroles par cycloaddition [3+2] intramoléculaire

par Imad Safir

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale et industrielle

Sous la direction de Georges Bashiardes et de Francis Barbot.


  • Résumé

    La cycloaddition dipolaire-1,3 est devenue un outil synthétique puissant permettant la synthèse d'hétérocycles azotés à cinq chaînons. Dans ce travail nous avons mis au point une nouvelle synthèse de pyrroles par cycloaddition. Nous avons entrepris la synthèse de nombreux pyrroles originaux variés pouvant présenter des propriétés pharmacologiques. La réaction des 2-O- et 2-S-propargylbenzaldéhydes et des amines aliphatiques a-fonctionnelles forme un dipôle qui conduit, après aromatisation, à des benzopyrano- et benzothiopyranopyrroles, alors qu'avec les amines alicycliques nous avons obtenu des benzopyrano- et benzothiopyranopyrrolizines (ou indolizines). Dans le cas des 2-N-propargylbenzaldéhydes, l'étape d'aromatisation est plus complexe et conduit à des pyrroles différents par un mécanisme nouveau. Une extension à d'autres dipolarophiles acétyléniques de type pyrroles-aldéhydes et indoles-aldéhydes a conduit à de nouvelles pyrrolopyrrolizines et pyrrolobenzopyrrolizines ainsi qu'à des pyrrolizinopyrrolizines et pyrrolizinobenzopyrrolizines. Enfin, nous avons utilisé la méthodologie d'activation par micro-ondes pour effectuer ces réactions et nous avons observé une amélioration des rendements et un gain important des temps de réaction.

  • Titre traduit

    New synthesis of pyrroles by intramolecular [3+2] cycloaddition


  • Résumé

    The 1,3-dipolar cycloaddition reaction is a powerful synthetic tool permitting the synthesis of five membered nitrogen heterocycles. In this work, we have developed a novel synthesis of pyrroles by cycloaddition. We describe the synthesis of numerous new pyrroles with potential pharmacological properties. The reaction of 2-O- and 2-S-propargylbenzaldéhydes with different amines produces an intermediate azomethine ylide which undergoes cycloaddition, followed by aromatization, to provide benzopyrano- and benzothiopyranopyrroles. With alicyclic amines, benzopyrano- and benzothiopyranopyrrolizines (or indolizines) are obtained. In the case of the 2-N-propargylbenzaldehydes, the aromatisation step is more complex, giving rise to new pyrroles by a new mechanism. An extension to other acetylenic dipolarophiles derived from 2-carboxaldehyde-pyrroles and 2-carboxaldehyde-indoles gave new pyrrolopyrrolizines and pyrrolobenzopyrrolizines as well as pyrrolizinopyrrolizines and pyrrolizinobenzopyrrolizines. Finally, we adapted this methodology to be used under microwaves activation. As a result we observed improved yields and shorter reaction times.

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Informations

  • Détails : [11]-201 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 200 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 04/POIT/2275-B
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